Реакции гетероциклических соединений и красителей

В опыте А акцептором водорода (т. е. веществом, связывающим водород) служит индигокармин, являющийся сульфопроизводным гетероциклического соединения— красителя индиго (см. опыт 244). Синий индигокармин, присоединяя водород, образует желтое лейкосоединение (см. опыт 246), которое очень легко окисляется кислородом воздуха с образованием исходного индигокармина и воды. Если в горячем щелочном растворе еще имеется глюкоза, то процесс повторяется. Таким образом, в конечном счете глюкоза окисляется до глюконовой кислоты с участием кислорода воздуха, причем индигокармин ускоряет реакцию, являясь как бы переносчиком водорода к кислороду. В отсутствие индигокармина отщепляющийся при дегидрировании глюкозы водород окисляется кислородом воздуха крайне медленно, и реакция практически не идет. [c.178]

П. 7. Реакции гетероциклических соединений и красителей [c.96]

В течение последних 20 лет изыскание новых красителей для старых и новых волокон и для фотографических процессов привело, как это видно из обзоров в дополнительных томах, к значительному расширению знаний в области синтеза и реакций гетероциклических соединений. В настоящее время особый интерес ученые проявляют к физической органической химии механизмам реакций, природным продуктам —и к области пограничной между органической химией и биологией. Изучение синтетических красителей сосредоточено почти полностью в исследовательских отделах больщих фирм, производящих красители, которые включают в планы своих работ также физическую химию крашения и другие, аспекты химии красителей, интересные для их применения. Большим недостатком такого положения является то, что многие ценные достижения в области синтеза описаны лишь в патентах, с явными ограничениями, или похоронены в отчетах различных фирм. [c.1716]

Описаны два типа аналитических реакций этих соединений — тушение флуоресценции реагента в водном растворе и экстракция ассоциатов аниона красителей с крупными катионными комплексами элементов. В последнем случае лигандом обычно служат слабые гетероциклические основания — производные пиридина, чаще всего 1,10-фенантролин [c.280]

Несимметричные цианины. Несимметричные цианиновые красители получают конденсацией двух азотсодержащих гетероциклических соединений, из которых одно является альдегидом. Реакция протекает легко при нагревание в ледяной уксусной кислоте при температурах около 100 °С. Красители выделяют разбавлением реакционной массы водой и высаливанием. [c.78]

При получении полициклических кубовых красителей, в результате реакций конденсации, часто образуются сложные гетероциклические соединения. Так, например, индантрен является гетероциклическим соединением он содержит гетероциклическое азиновое кольцо [c.430]

Вырабатываемые промышленностью соединения ароматического и гетероароматического ряда, используемые в синтезе красителей, лекарственных веществ, фотоматериалов, средств защиты растений, в качестве мономеров, добавок к полимерным материалам и т. д., очень разнообразны по строению. Ассортимент этих соединений систематически обновляется. Сырьем для них служат ароматические углеводороды и их гетероциклические аналоги, получаемые путем переработки горючих ископаемых — каменного угля и нефти. Для превращения этого сырья в продукты необходимого строения используются многочисленные реакции, умелое применение и сочетание которых должно позволить получать целевые продукты наиболее рациональным путем. Задача этой книги — научить читателя — студента старшего курса, аспиранта или инженера — непростому искусству разработки различных путей синтеза. [c.6]

Бензол- и о-толуолсульфохлориды реагируют как и п-толуолсульфохлорид. Из диэтиланилина и метилдифениламина образуется краситель и, вероятно, сульфамиды. Гетероциклические соединения, содержащие третичный атом азота, например, пиридин, хинальдин и акридин [106], дают продукты присоединения. -Окси-этилдиметиламин под действием л-толуолсульфохлорида [107] в присутствии карбоната натрия превращается в производное пиперазина. Промежуточным продуктом в этой реакции является соль п-толуолсульфокислоты, представляющая собой сильный алкилирующий агент [c.330]

Обработка горячей плавленной щелочью применяется не только для нзаимодей-ствня с солями сульфокислот, ио и н реакциях с некоторыми другими промежуточными продуктами, содействуя тогда образованию новых гетероциклических соединений, иногда красителей. В этих применениях едкая щеаочь является уже конденсирующим средством , н механизм ее действия, в основе аналогичный такому же в рассматриваемой нами здесь реакции, будет ниже разобран подробнее. [c.165]

Флуоресцентных реакций на кадмий значительно меньше, чем цветных. Предложенные реагенты относятся преимуш ественно к азотсодержаш им гетероциклическим соединениям. Некоторые окси-ксантеновые красители также дают с кадмием ярко флуоресци-руюш ие соединения, которые можно использовать в аналитических целях. Краткая характеристика флуоресцентных реакций кадмия приведена в табл. 16. [c.96]

Конденсация с гетероциклическими соединениями. Изатин при конденсации с различными гетероциклическими соединениями образует большое число окрашенных веществ. Верояшо, наиболее широко исследованы те окрашенные вещества, коюрые получаются при взаимодействии изатина с тиофеном, что связано с самим открытием серусодержащих гетероциклических соединений. В 1879 г. Байер нашел, что изатин и неочищенный бензол при обработке серной кислотой образуют краситель синего цвета — индофенин (I) [689] позднее Мейер доказал, что синее окрашивание обязано своим появлением не реакции бензола, а его спутника — тиофена [792]. Структура индофенина послужила в свое время предметом дискуссии [632]. [c.170]

Другие описанные методы не нашли широкого применения. Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фос( ра высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. Некоторые из таких производных нашли применение для приготовления красителей и лекарственных препаратов. Третий класс соединений, содержащих хиназолиновое кольцо, включает гидрированные хиназолины. Наиболее важными из них являются 3,4-дигидро-хиназолины (V). Эти частично гидрированные хиназолины являются единственными в своем роде гетероциклическими соединениями вследствие их неожиданной устойчивости и легкости получения. 3,4-Дигидрохиназолин представляет собой бесцветное кристаллическое соединение ст. пл. 127°. При окислении в мягких условиях он превращается в хиназолин, а при кислотном гидролизе— в о-аминобензиламин. 3,4-Дигидрохиназолин устойчив в большинстве химических и каталитических реакций восстановления. Для превращения его в [c.270]

В настоящее время избестно большое число ароматических и гетероциклических соединений с фторсодержащими заместителями. Выяснена электронная природа этих заместителей, их направляющее действие при электрофильных и нуклеофильных реакциях, влияние на силу кислот и оснований, цвет и физиологическую активность многих классов органических веществ. Особый интерес представляет возможность введения в ароматические соединения электроноакцепторных заместителей, значительно превосходящих по своей силе все известные ранее группировки, не содержащие фтор. Интерес к исследованию этого типа веществ возрастает, тем более, что среди них,уже найдены препараты, нашедшие применение в технике, медицине, сельском хозяйстве, например азоамины для светостойких красителей, гербицид — нитрофор, лекарственный препарат —трифтазин, эффективные фотосенсибилизаторы и др. [c.215]

Научные исследования охватывают многие области органической химии. Первые работы были посвящены исследованию азокрасителей, сернистых и ализариновых красителей и полупродуктов для них. Изучал алкилирование органических соединений с целью получения удобным и дешевым способом алкалоидов, красителей, душистых веществ и фармацевтических препаратов. Г]редложенный им (1923) синтез солей диазония действием на фенолы азотистой кислоты нашел широкое про.мыш-ленное применение. Открыл (1926) общий метод синтеза р-аминокис-лот конденсацией альдегидов с малоновой кислотой и аммиаком в спиртовом растворе (реакция Родионова) и нашел пути превращения Р-аминокислот в гетероциклические соединения. Исследовал механизм и модернизировал реакцию Гофмана (образование третичных аминов), что открыло возможность синтеза соединений, близких по строению биологически активным аналогам витамина Н — а-биотина. [c.435]

Аналогичные окрашенные соединения образуются при исполь-швании иодэтилатов 2-пиколина и лепидина [167]. По этому методу можно определять гетероциклические азотсодержащие соединения, галогеналкилы и другие соединения, вступающие в реакцию образования цианиновых красителей указанного типа. [c.115]

Реакцию азосочетания можно применять для аналитических целей в клинической практике. Так, известная диазореакция, предложенная Эрлихом, основана на том, что к моче добавляют диазотированной сульфаниловой кислоты. При наличии в моче ароматических или гетероциклических соединений, содержащих фенольную или аминогруппу, после подщелачивания аммиаком происходит реакция сочетания и образование соответствующего красителя красного цвета. С помощью диазореакции можно производить не только качественные, но и количественные определения лекарственных веществ (например, сульфаниламидов) в моче или в сыворотке крови. [c.296]

Реакция Гаттермана применима также к некоторым пятичлен-ным гетероциклическим соединениям. Рейхштейн , сравнивая поведение соединений ряда пиррола, фурана и тиофена в условиях реакции Гаттермана, установил, что наиболее реакционноспособными являются соединения с пиррольным кольцом. За исключе-ние.м самого пиррола, который не образует альдегида, вероятно, потому, что в этих условиях получается краситель, соединения пиррольного ряда реагируют с синильной кислотой и хлористым водородом в отсутствие катализатора и независимо от наличия и характера имеющегося заместителя. Формильная группа вступает в а-положение, если оно свободно если же оба а-положения заняты, гладко получаются (3-пирролальдегиды. Большое число альдегидов ряда пиррола получено с помощью реакции Гаттермана Г. Фишером и его сотрудникам . [c.314]

Цианиновые красители (например, XI, стр. 1348) очень интенсивные и прочные к диффузии, получены взаимодействием красителей с тиогидантоиновым ядром в молекуле с галоидоалкилами и конденсацией продуктов реакции с азотсодержащими гетероциклическими соединениями, в молекуле которых имеется реакционноспособная метильная или метиленовая группа. [c.1352]

Для крашения акрильных волокон были вначале использованы некоторые полиметиновые и трифенилметановые красители, уже известные или несколько модифицированные. Необходимость улучшения светопрочности вызвала интенсивные исследования по синтезу новых красителей (см. ХСК, т. IV). Эти катионные красители делятся на три основных типа а) красители, в которых заряд более или менее изолирован от хромофора б) красители, имеющие положительный заряд и относящиеся в основном к карбоцианинам и азацианинам в) соли аминов. Эти работы явились ценным вкладом в химию гетероциклических соединений. Другое значительное достижение — реакция окислительного сочетания Хюнига, исполь-. зуемая для синтеза диазагемицианиновых красителей [28]. [c.1680]

Одновременное развитие и взаимосвязь химии синтетических красителей и органической химии хорошо известны. Действительно, реакции, впервые открытые при получении синтетических красителей, зачастую используются при различных синтезах без ссылки на их историю. При этом обычно имеют в виду химию ароматических карбоциклических соединений, однако необходимо особо отметить роль химии синтетических красителей в развитии химии гетероциклических соединений. Индиго и Тиоиндиго, оксазины, феназины, тиазины, Я иразолоны, Цианины и Фталоцианины относятся к области классической химии красящих веществ, в то же время они открыли широкие возможности для развития химии гетероциклических соединений. В книге [134] по химии гетероциклических соединений содержится много реакций и соединений, хорошо знакомых химику, работающему в области красящих веществ. Хинолины, хиназолины, индазолы и другие гетероциклические системы могут быть легко синтезированы из давно известного промежуточного продукта — изатина. Частичное восстановление превращает его в оксиндол, представляющий интерес с фармакологической точки зрения и для изучения метаболизма, а также в качестве составной части молекулы алкалоидов [135]. Реакция [136], использующая о-нитробензальдегид для превращения 17-кетостероидов в стероидные индоксилы, индолы и-хинолины, может служить примером применения реагента для синтеза Индиго по Байеру, разработанного еще в 1882 г. [c.1716]

Отделение полимеров и волокон Заведующий R. Н. Peters Направление научных исследований разработка способов окрашивания полимеров, волокон и тканей адсорбция красителей волокнами действие света на красители и волокна влияние условий прядения на структуру искусственного шелка сцепление между волокнами и механические свойства нетканых материалов реакции бисульфита натрия с шерстью реакции хлорированных N-гетероциклических соединений с протеинами и аминами. [c.264]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Эти красители можно также получать путем конденсации продуктов реакции кетометиленовых соединений с дифенилформамидином, диаиилами малонового или глутаконового альдегидов (см., например, формулу на стр. 411) с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу в. [c.413]

Как видно из сказанного выше, химия гетероциклических соединений бурно развивается в большом числе научных центров нашей страны. Исследования в этой области химии, с 0)ДН0Й стороны, позволяют открывать принципиально новые закономерности в поведении органических соедипений и механизмах реакций и, таким образом, способствуют развитию новых теоретических представлений в органической химпп. С друго стороны, совершенно очевидна огромная практическая значимость этих исследований как основы создания новых фармакологических препаратов, красителей, регуляторов роста растений, полупродуктов тонкого органического синтеза. Отсюда широкий диапазон задач, которые решаются химиками, работаюш,ими в этой области,—от глубоких теоретических исследований до чисто прикладных вопросов. [c.494]

АМИНЫ — соединения, образуюш,ие-ся при замещении атомов водорода в молекуле аммиака органическими радикалами. Амины делятся на первичные NH2, вторичные 2NH и третичные / зМ. По количеству аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, триамины и т. д. В природе распространены сложные А.— алкалоиды и гетероциклические. Современный промышленный способ получения А. жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком в присутствии катализаторов. А. ароматического ряда можно получить 1ГО реакции Зинина восстановлением со-ответствующик нитросоединений или из фенолов и аммиака. А. очень важный класс органических соединений, являющихся полупродуктами в производстве азокрасителей и других красителей, многих лекарств, высокомолекулярных соединений и др. [c.23]

В книге представлены реакции ортоэфиров с карбонильными соединениями, аминами, фенолами, непредельными, метил- и мети-ленактивными соединениями и другими классами органических веществ, приводящие к получению различных типов гетероциклических систем, полуфабрикатов для синтеза лекарственных препаратов и красителей, мономеров, органических люминофоров и других важных продуктов. Приводятся методики синтеза по основным рассматриваемым разделам, многие из прописей были экспериментально проверены в лаборатории. [c.2]

Органические соединения, содержащие метильную группу, сопряженную с заряженным атомом гетероциклического катиона, способны вступать в реакцию с ортоэфирами с образованием карбоциаииновых красителей V [c.107]