Константы нестойкости некоторых комплексных соединений

Константа нестойкости комплексного нона характеризует прочность (устойчивость) внутренней сферы комплексного соединения. В приведенных примерах комплекс [Ag( N)2[ более прочен, чем комплекс [Ag(NH3)2l , так как имеет меньшее значение Ка-Константы нестойкости некоторых комплексных ионов приведены в табл. 17. [c.203]

Данные о константах нестойкости некоторых комплексных соединений гидразина приведены в табл. 14. [c.104]

Для иллюстрации этого в табл. 39 приведены константы нестойкости некоторых комплексов N1 (II) и Со (III). Если бы закономерность трансвлияния оправдывалась в химии комплексных соединений никеля, то [c.156]

Образование комплексного соединения может быть установлено качественными реакциями и др. При образовании комплекса ионы, находящиеся в растворе, как было указано выше, не дают уже типичных для них качественных реакций. Числовые значения констант нестойкости некоторых комплексных ионов приведены в приложении 5, стр. 445. [c.262]

Константы нестойкости некоторых комплексных соединений в водных растворах [c.227]

Константы нестойкости некоторых комплексных соединений [c.123]

Поскольку аналитика чаще всего интересует равновесная концентрация простых металло-ионов в присутствии комплексо-образователя, возникает естественное желание упростить расчеты. Это упрощение при решении вопроса о начальной концентрации координируемых частиц, обеспечивающих заданную равновесную концентрацию простых металло-ионов, основано на следующих соображениях. В присутствии избытка координируемых частиц, как это видно из схем равновесия, концентрация комплексного соединения, отвечающего высшей ступени комплексообразования, тем выше, чем меньше его константа нестойкости и чем больше избыточная концентрация присоединяемых частиц. Поскольку при решении вопроса об избытке комплексообразователя важно обеспечить концентрацию простых металло-ионов, не превышающую некоторого заданного значения, возникает вопрос, нельзя ли при соответствующих расчетах считать, что в этих условиях образуется только один комплекс, включающий наибольшее возможное число адденд Для решения этого вопроса рассмотрим пример упрощенного вычисления и сравним полученные результаты с данными полного расчета равновесия. [c.115]

КОНСТАНТЫ НЕСТОЙКОСТИ НЕКОТОРЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С 8 ОКСИХИНОЛИНОМ [c.367]

Метод амперометрического титрования позволяет изучать некоторые комплексные соединения, в частности определять число лигандов и величину константы нестойкости комплексного иона. [c.141]

Величины констант нестойкости некоторых окрашенных алюминиевых галлиевых и индиевых комплексных соединений [c.150]

Расчеты растворимости осадков при образовании комплексов связаны с некоторыми затруднениями. Обусловлено это тем, что для многих комплексных соединений пока не установлены константы диссоциации (константы нестойкости или устойчивости). Кроме того, комплексные ионы, аналогично многоосновным кислотам, образуются и диссоциируют ступенчато. Состояние равновесия между отдельными формами комплексных групп зависит от концентрации лиганда и кислотности раствора. [c.176]

Упомянем еще интересное применение метода Фронеуса к хроматографии на бумаге, пропитанной ионитом [488], и к ионообменному равновесию с участием мембран [489]. Используя последние, Уоллес [489] определил константы нестойкости комплексных соединений уранила с сульфатом, причем получил хорошее согласие с данными, полученными спектрофотометрическим методом, а также из измерений электропроводности. Ледерер [490], используя метод Фронеуса, при помощи хроматографии на бумаге, пропитанной сульфокатионитом, изучил влияние неводных растворителей на образование некоторых комплексных ионов. [c.353]

Приведены новые данные о парциальных и общих константах нестойкости ряда комплексов двухвалентной платины. В связи с полученными результатами обсуждены вопросы о природе частиц в растворах ряда солей Pt , кинетической лабильности и термодинамической прочности комплексных соединений объяснены некоторые интересные особенности платиновых систем. [c.298]

В табл. 1 дана сводка расчетов разности внутрикомплексных потенциалов в некоторых соединениях серебра, золота, ртути и меди. Расчеты производились с помощью уравнения (2). Все значения нормальных потенциалов и констант нестойкости, использованные при этих расчетах, были взяты из монографии Латимера [ ] или определены из свободных энергий образования простых и комплексных ионов, приведенных там же. Разность внутрикомплексных потенциалов, указанная в табл. 1, характеризует распад соединений следующего типа [c.743]

Нормальный электрохимический потенциал и обратные логарифмы констант нестойкости и констант гидролиза некоторых комплексных соединений двух- и трехеалентного железа с нитрилотриуксусной кислотой. Х - означает ион нитрилотриуксусной кислоты, Ас —анион уксусной кислоты. Значения констант получены в 0,1 н. растворе КС1 при 20° [c.17]

Из комплексных оксалатов описаны (НН4)з[5с(С204)з], Kз[Y (С2О4) з], ЩЬа ( 204)2] и измерены их константы нестойкости. Из данных табл. 60 видно, что в ряду 5с—Ьа наблюдается уменьшение координационного числа, а следовательно, и уменьшение устойчивости соединений с максимальным координационным числом. С другой стороны в ряду известных оксалатов элементов от Ьа к Ср заметно некоторое увеличение устойчивости комплексов. [c.201]

Существенно новым в методике применения ионного обмена для исследования диссоциации комплексных соединений является предложенный недавно В, И. Парамоновой [13] метод кривых относительного поглощения комплексообразователя катионитом и анионитом. Этот метод позволяет полуколичественно определить области существования различных продуктов диссоциации комплексных соединений, установить их знак заряда в растворе, а в некоторых случаях и их состав, определить существование нейтральных комплексных моле1 ул и их концентрацию в растворе, а также определить константы нестойкости многих комплексов (в некоторых случаях и ступенчатые). [c.131]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Другие комплексообразующие агенты применялись лишь эпизодически, как, например, в случае лимонной [2511 или сульфосали-циловой [11201 кислоты. В табл. 28 приведены данные, касающиеся состава и устойчивости комплексных соединений La и Lu с некоторыми основными комплексообразующими агентами. Промежуточные рзэ не рассматриваются, поскольку константы нестойкости изменяются плавно для комплексов от La к Lu, а тип комплекса для всех металлов одинаков. [c.164]

Комплексные соединения, образуемые трилоном Б с различными ионами, — комплексонаты — имеют различную прочность, которую количественно принято выражать константой нестойкости. Константой нестойкости К называют константу диссоциации комплексного иона. Чем меньше ее величина, тем устойчивее комплекс. Прочность комплексного соединения удобнее выражать величиной, равной отрицательному логарифму константы нестойкости (р/С). В этом случае получаются целые. положительные числа чем больше значение рК, тем выше прочность соответствующего комплекса. В табл. 4 приведены значения констант нестойкости (р/С) для некоторых комплексонатов. [c.61]

Предположения о невозможности использования равновесных констант, а следовательно, и перечисленных выше уравнений для оценки выбора избирательных растворителей нуждаются в дополнительных исследованиях. Правда, степень растворения — понятие кинетическое, так как оно характеризует величину растворения соединения не вообще при данных условиях, а за произвольный промежуток времени. Эта величина не зависит или зависит в меньшей степени, чем растворимость, от отношения Т Ж, но весьма значительно, в отличие от растворимости, зависит от измельчения растворяемого вещества, т. е. от величины свободной его поверхности. Однако нет причин сомневаться в том, что существует некоторая пропорциональность, например, между величиной расгворн-мости и весовым количеством растворяющегося за определенный промежуток времени соединения. Эта пропорциональность выражается кривыми растворения, различающимися в зависимости от природы вещества и характера процесса растворения, но обычно имеющими один и тот же или близкий характер. Подобная пропорциональность, несомненно, имеется также между величиной константы нестойкости и весовыми количествами ионов, образующих комплексное соединение за тот же промежуток времени. Таким образом, следует считать, что эти константы и уравнения, в которые они входят, количественно характеризующие растворимость (степень растворе- [c.31]

Представления теории кристаллического поля довольно широко привлекаются многими авторами для освеш,ения некоторых вопросов стереохимии комплексных соединений, вопросов кинетики комплексообразования, величин констант нестойкости, окислительно-восстановительпых и кислотно-основных свойств комплексных соединений и т. п. В качестве примера использования соответствующих концепций для стереохимии можно указать на то, что из расчетов величин стабилизации за счет поля лпгандов следует, что и ионы в сильном поле должны преимущественно давать конфигурацию плоского квадрата. Этот вывод довольно хорошо согласуется с тем, что мы знаем о стереохимии N1(11), Р(1(11), Р1(П), Аи(1П) и Си(П). Вместе с тем, как уже указывалось на стр. 323 и сл., для Си(П) вытекает вероятность конфигурации с четырьмя лигандами, лежащими в плоскости квадрата, и двумя менее прочно связанными п более удаленными от центрального иона лигандами, расположенными по оси 2, перпендикулярной к плоскости квадрата. Подобные несимметричные конфигурации должны представлять гораздо более частый случай, чем было принято думать еще несколько лет назад. [c.329]

Некоторая часть ионов А вступает в комплексное соединение с водой и образует жидаий гидрат А-га 120, характеризуемый гидратным числом и константой нестойкости К . При этом концентрация жидкого гидрата едставит молей на ЛГо молей воды. Аналогично для ионов В и К обозначим гидратные числа щ и п , константы нестойкости ж и концентрации жидких гидратов Ыь и [c.117]

Для расчета Констант диссоциации комплексонов и констант нестойкости комплексных соединений с ними нами использованы алгебраический и графический методы Шварцен-баха [11, 12]. Ниже приводятся данные расчета некоторых из полученных этими методами констант. [c.195]

В книге рассматривается металл-индикаторный метод иследования комплексных соединений, основанный на изучении бесцветных комплексов металлов по равновесию с окрашенными. Этот метод дает возможность констатировать образование комплексных соединений, определять их состав и устанавливать относительную прочность. В некоторых случаях возможен также расчет констант нестойкости комплексов. [c.2]

Известно, что наиболее объективной характеристикой прочности комплексных соединений являются константы их нестойкости. Однако эти величины в большинстве случаев неизвестны. Несмотря на то, что в последнее время получено много данных о константах нестойкости комплексов [17], тем не менее практическое применение комплексов растет значительно быстрее, чем их физико-химическое изучение. Поэтому часто нужен, хотя и приближенный, но быстрый метод сравнения прочности комплексов, который мог бы охватить широкий круг комплексообразо-вателей. Имеющиеся в литературе методы определения относительной прочности комплексов металлов в большинстве случаев сложны [18—24]. Быстрым и удобным методом оценки прочности комплексных соединений является металл-индикаторный метод. В некоторой степени он аналогичен методам определения pH с помощью цветных кислотноосновных индикаторов. [c.7]

Как видно из изложенного, ковалентный характер евязей определяет константу нестойкости комплексных еоединений ряда переходных металлов (так же, как константы диссоциации солей других металлов). Однако эта зависимость не была прослежена на примере платиновых соединений—наиболее детально исследованного класса комплексных соединений. Причина заключается в том, что в данном случае свойства одного и того же адденда существенно зависят от атома или молекулы, находящейся в трансположении к исследуемому заместителю. И. И. Черняевым [232] в 1926 г. было установлено, что некоторые адденды расшатывают, лабилизуют своих транспартнеров, другие сталибизируют их. На основании изучения реакций, протекающих во внутренней сфере комплексных соединений, Черняевым был построен ряд трансвлияния, который будет обсужден ниже. [c.142]

При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]

Комплексы с некоторыми аминами. Выделены комплексные соединения с 2,2 -дипиридилом состава [Т1(Ор)г] ЫОз)з, [Т1(Ор)з] (МОз)з, [Tl(Dp)2] 104. Определена потенциометрическим методом константа нестойкости комплекса Т1(0р)Г> равная 5 г2,5-10 - [249]. По" [c.192]

Прн вхождении элюэнта в колонку происходит обмен ионов ме кдл смолой и раствором. Десорбированные ионы, переходя в раствор, связываются лигандом, образуя комплексные анионы. Последние не остаются без изменения при прохождении раствора через фильтрующий слой на некотором расстоянии от места десорбщги происходит распад комплексного аниона и ионы металла сорбируются смолой с тем, чтобы через некоторое время быть снова вытесненными в раствор и связанными в комплексный анион. Время между очередными актами дссорбщ1я — сорбщгя для каждого из компонентов разделяемой смеси различно и за1 нсит от прочности образуемых ими комплексных соединений. Большую величину пробега будут иметь те ионы, константа нестойкости комплексов которых имеет меньшую величину. В результате в слое смолы для каждого нона образуется отдельная зона, которая перемещается тем быстрее, чем прочнее его комплекс. Различие в скоростях перемещения зон приводит к тому, что максимумы их постепенно раздвигаются, причем тем в большей степени, чем больше различие в величинах констант нестойкости. [c.192]