Полосы Свана

Прн оценке пламен разных типов как источника света необходимо учитывать помехи за счет собственного излучения пламен, которое определяется и составом газовой смеси, и режимом горения. Так, внутренний конус углеводородных пламен в области 400—600 нм излучает молекулярный спектр, состоящий из ряда полос, при- т°[-надлежащих молекулам Сз (полосы Свана) п СН (рис. 3.23). На практике обычно измеряют сигнал в зоне с минимальным фоновым излучением пламени. [c.57]

Рнс. 3.23. Спектр излучения внутреннего конуса пламени ацетилен-воздух в области 410—600 нм (полосы Свана) [c.58]

Полосы Свана наблюдались также в спектре [c.441]

Для радикала С а по системе полос Свана были также измерены высокие вращательные температуры [90] (табл. 11.20). [c.539]

Почти несветящееся пламя, которое получается при ограниченной подаче воздуха, представляет собой в действительности результат совмещения внутреннего и внешнего конусов. В спектре его преобладают полосы ОН, кроме того, имеют заметную интенсивность спектр пламени окиси углерода, полос СН и полосы Свана. Последние обычно не наблюдаются в спектре настоящего внешнего конуса, хотя полосы СН и полосы углеводородного пламени могут быть обнаружены при определенных условиях, особенно в охлажденных пламенах. [c.62]

Полосы Свана представляют собой весьма отчетливую систему в зеленой части спектра. Полосы оттенены в фиолетовую сторону и располагаются в легко различимые диагональные серии. Наиболее интенсивные серии начинаются полосами (1, 0), (О, 0) и (О, 1), канты которых лежат соответственно при 4737,1, 5165,2 и 5635, 5 А. [c.66]

Полное перечисление этих полос дано в Приложениях, а сама система приведена на фотографии 1, в. Природа носителя спектра полос Свана в течение долгого времени оставалась невыясненной, их появление приписывали излучению углерода или различных соединений углерода с кислородом или водородом. Изучение вращательной структуры полос, вскрывшее чередование интенсивностей отдельных линий, которое характерно для молекул с одинаковыми ядрами, и экспериментальные работы Прет-ти [230] доказали, что носителем этого спектра является двухатомный углерод Сз. [c.66]

Система полос Свана [c.261]

При использовании электронных спектров неизбежно встанет вопрос об их изучении, так как для многих радикалов наблюдаются возмущения их электронного состояния (аномалии в электронно-колебательно-вращательной структуре). Так в спектре радикала Сг, система полос Свана, (видимая область спектра) были обнаружены аномалии во вращательной структуре спектра, заключающиеся в отсутствии излучения с вращательных уровней с квантовыми числами К = 46 и 50. Это говорит о том, что уровени К"= 46 и 50 является метастабильными, т.е. время жизни этих уровней в тысячи раз больше, чем других уровней (если, конечно, не происходит передача энергии с данного конкретного энергетического уровня другим энергетическим уровням других молекул - в данном случае это обстоятельство маловероятно). Был обнаружен также эффект лазерной накачки уровня N =39. [c.100]

Вращательная температура радикала Сг определялась по полосе Свана (0,0) при 5165 А. Спектрограммы пламени, горящего при давлении 12 мм рт. ст., получали с помощью спектрографа ИСП-51 (камера УФ-90) на пленке РФ-3, чувствительностью 600 ед. ГОСТа. Эквивалентное отношение у—1,33. Обработка спектрограмм производилась обычными методами спектрофотометрии с использованием микрофотометра МФ-2. I [c.133]

Измерение эффективной колебательной температуры по полосам Свана аналогично измерению вращательной температуры. Но здесь возникают затруднения вследствие зависимости чувствительности фотопластинки от длины волны — полосы Свана расположены в видимой области спектра, где чувствительность фотоэмульсии очень неравномерная. Мы использовали метод гетерохромной фотометрии. Определение колебательной температуры производилось по полосам, соответствующим колебательным переходам Ау=0, +1, —1. Интенсивность каждой полосы вычислялась по отношению к интенсивности полосы (0,0). [c.134]

После преобразований получаем рабочую формулу для определения колебательной температуры полос Свана [c.134]

При исследовании спектра ацетилена, подвергнутого действию высокочастотного разряда (250 kHz), было отмечено наличие полос отвечающих радикалу СН и линий а,р,у-атомарного водорода. Полосы Свана были представлены слабо р ]. [c.148]

Для переходов П — А и А — П структура полос аналогична структуре полос, принадлежащих переходам 2 — П иП — 2, за исключением того, что в начале всех ветвей содержится одной линией меньше и что, кроме того, А-удвоение, так как оно встречается как в верхнем, так и в нижнем состояниях, приводит теперь к удвоению линий во всех ветвях, помимо возможного спинового удвоения или утроения. Известная полоса СН при 4315 А, встречающаяся в спектре любого бунзеновского пламени, является примером перехода —2]][ Для переходов П — П и А — А структура полос идентична структуре полос, характерной для перехода П —А, с той лишь разницей, что в этих полосах Q-вeтвь слабая и ее интенсивность быстро падает с увеличением J. Примером электронного перехода типа Ш служат полосы Свана радикала Сг в видимой области спектра, которьте встречаются в спектре угольной дуги (рис. 1). [c.81]

Авторы работы [109] рекомендовали более низкое значение 141,0 0,9 на основании некорректной экстраполяции предельной кривой диссоциации. ЛБШ для состояния Х12 дает 180, экстраполяции в состояниях ePIigU е П дают 139. Масс-спектрометрические исследования равновесия образования g в парах графита [111] и спектральные исследования интенсивности полос Свана и Филлипса в печи Кинга [112, ИЗ] приводят к значению 144 5. [c.49]

До 1959 г. за основное электронное состояние Са принималось нижнее триплетное состояние, а именно состояние П . Это отнесение основывалось на том, что система Свана легко наблюдается в спектрах поглощения. Оно подтверждалось также опытами Робинсона иМак-Карти [3459а], в которых молекулы Сд замораживались в матрице инертного газа при температуре 4,2 °К. и в течение нескольких часов в спектре поглощения наблюдались полосы Свана с постоянной интенсивностью. [c.441]

Бруэр, Джиллес и Дженкинс [921] исследовали зависимость интенсивности полос Свана в спектре С от температуры печи Кинга и нашли значение (С , газ) = 233,1 + 7,0 [c.484]

Высокие коле-бательпые уровни основного электронного состояния или метаста-бильноо электронное состояние АЧ1 С 2 Излучение (5900—10850 А) Полосы Свана [54] [55] [c.110]

Нагрев до высокой температуры в ра фяде оказывает то же действие, что и другие способы нагрева. Высокие равновесные концентрации С Н.2 в области температур вблизи 3500° С снижаются прп охлаждении. Ацетилен удается получать только потому, что реакции его образования являются более быстрыми, чем реакции исчезновения. Большое значение имеет быстрая закалка. Ранее предполагалось, что С Но образуется в газе крекинга при взаимодействии в менее горячей зоне водорода и С -радикалов, присутствие которых подтверждается полосами Свана в спектре дуги [32]. Хотя этой точки ярения сейчас и не придерживаются, но недавние расчеты [33] равновесий показали, что следует учитывать реакции радикала С Н и соответственно внести поправку в данные рис. У Л и У.8. Результаты расчета приведены на рис. У.9. Максимальная концентрация С Н.2 при 3750° К и 1 ат 13,8%, а при 3500° К 8%. После закалки газа, полученного в мощной дуге, он содержал не менее 18,6% С.,Но, а в случае дуги в присутствии 63,6% Не — до 23,8 объемн. % СоНз (без учёта разбавителя). Присутствие ацетилена в закаленных газах в концентрациях, превышающих 14%, и влияние разбавителя подтверждают предположение [34], что радикалы СоН существуют [c.342]

Спектры ацетиленовых пламен подобны спектрам пламен большинства углеводородов [56], однако в горячих ацетиленовых пламенах они наблюдаются гораздо более отчетливо. Полосы Свана, образующие компактную систему в зеленой области спектра, принадлежат радикалу С,. Эта система полос связана с переходами П- - П. Канты наиболее интенсивных полос раеположены прп 4737,1, 5165,2 и 5635,5 А. Полосы состоят из Р- и Л-ветвей, а линии их тонкой структуры являются триплетными. В спектре Сз имеются и менее интенсивные систелш полос. Это синглетная система Малликена, связанная с переходом Полосы ее не имеют кантов и начинаются при 2313,7 А. Система Деландра-де Азамбюа соответствует переходу с П—б П. Полосы этой системы имеют кант только с одной стороны. Наиболее интенсивная полоса нри 3852,2 А. Система Фокса — Герцберга принадлежит переходу 5 П-)-Х П, наиболее интенсивные ее полосы лежат при Я = 2855 и 2987 А. В ближней инфракрасной области находится система полос Филлипса (7714—10107 А), которая принадлежит переходу П- . [c.526]

Прп горении стехиометрических пламен были получены полосы в интервале 3600—4500 А, связанные с переходамиА-)-Х П и ХЩ. Система полос, связанная с переходом - Х П была получена в спектре богатого пламени (содержание ацетплена в смеси в 2,5 раза больше стехиометрического). В таком пламени наблюдению не препятствовало наложение спектра гидроксильного радикала. Прп горении бедных смесей ([С2Н2]/[С2Н2]стех =0,3) были получены спектры в пнтервале 4700—5000 А. В таком пламени полосы Свана не препятствуют наблюдению полос, связанных с переходом Л А- -Х П. [c.527]

Были изучены [74] спектры излучения пламен, образованных ацетиленом и атомарным азотом. Пламена этого типа, образованные ацетиленом, значительно ярче, чем пламена других углеводородов и сравнимы по яркости с наиболее яркими пламенами хлорированных углеводородов. В таких пламенах обнаруживается яркая система полос N в красной и фиолетовой областях с максимумами при 4500, 4200, 3900 и 3600 А, полоса СН (кант при Я= 4315 А), полосы Свана 5165 и 4737 А и полосы N11 3360 и 3370 А. В спектре имеются также неидентифицированные полосы в области 3290 А, характерной только для атомов С и N. [Исследовались также пламена, образованные ацетиленом и атомарным кислородом [7 ] см. также табл. VII.22]. [c.534]

Измерения температуры абсолютно стационарного пла.мени методом обращения спектральных линий, проделанные для простейшего углеводорода (метана), также показали хорошее совпадение с теоретически подсчитанной температурой. Опыты были проделаны в широком интервале изменения состава смеси, причем температура измерялась в сгоревшем газе на расстоянии нескольких милли.метров от фронта пламени. В. метано-воздушных смесях температура во фронте пламени оказалась ниже теоретической и быстро уве-личивалась до своего конечного постоянного значения. В смесях с кислородом, напротив, было обнаружено, что температура во фронте пламени выше теоретической п быстро уменьшается, 10 конечного значения. Такое мгновенное увеличение кинетической энергии частиц за счет внутренней энергии горящих газов отмечается при взрывах в бомбах для некоторых смесей с избытком кис юрода [63]. Оно связано, повидимому, е иерераспределение.м энергии между степенями свободы молекулы кислорода. Опыты Кевелера и Льюиса [22] со стехиомет-рическими метано-воздушными смесями показали, что внутри светящегося фронта пламени, имеющего толщину 0,2—0,3. м. , в кинетическую энергию превращается не вся полезная энергия молекул. Некоторая часть энергии выделяется в сгоревших газах в течение промежутка времени порядка 0,001 секунды. Полосы Свана (полосы С—С) большой интенсивности, наблюдаемые во фронте пламени, внезапно исчезают в догорающих газах. Это может быть объяснено тем, что в быстро сгорающей воздушной смеси во фронте пламени достигается большая концентрация радикалов С—С, С—Н и других, которые затем требуют некоторого времени для дальнейшей реакции с кислородом, остающимся в продуктах сгорания уже в небольшом количестве. Как было указано, это время имеет порядок тысячной доли сек нды. [c.205]

Бо.льшое число полосатых спектров в видимой и ультра фиолетово областях спектра, как, например, хорошо известная система полос Свана, обнаруживаемая во внутреннем конусе бунзеновского пламени, имеет характерную структуру. Система состоит из некоторого числа полос, обладающих резкими краями, или кантами, с одно стороны и оттененных с другой. Если спектр исследуется при помощи прибора с большо дисперсией, т. е. с большим увеличением, то можно заметить, что каждая полоса состоит из большого числа тонких линий. [c.23]

При не очень обильно подаче воздуха в спектре внутреннего конуса наиболее интенсивны полосы Свапа, достаточно интенсивны также полосы СН, а интенсивность полос углеводородного пламени не очень велика. При избытке воздуха полосы Свана менее интенсивны с их ослаблением связана перемена окраски внутреннего конуса от сине-зелено " до сине-фиолетово . В сильно обогащенном воздухом пламени интенсивность полос СН остается большой, а полос углеводородного пламени — средне . Автор и Вольфхард [112 а] недавно изучили пламена несколь <их различных углеводородов при очень низких давлениях. В этих условиях зона реакции, соответствующая внутреннему конусу, значительно шире можно было добиться того, чтобы она имела не конусообразную, а плоскую форму. Это позволило провести гораздо более подробное спектрос опическое тзуче ие соответствующих реакци . В пламенах всех углеводородов при примерно стехиометрических составах смеси полосы Сд появляются, повидимому, раньше по ходу реакции, чем полосы СН. Полосы ОН появляются также на ранних стадиях, а полосы углеводородного пламени появляются раньше полос СН, но, повидимому, несколько позже полос Сд. Установление на опыте того, что полосы углеводородного пламени [c.61]

Причина интенсивного излучения полос Свана п.ламе-нами углеводородов до сих пор не вполне ясна. В случае пламен более высоких углеводородов и особенно в случае ацетилена, в пламени которого излучение этих полос особенно сильно, можно предположить, что имеет место термический распад (крекинг) углеводорода. Однако, поскольку эти полосы появляются также в пламенах метана и его производных и даже в пламени смесей водорода с четыреххлористым углеродом и хлороформом [279], должен существовать также и какой-то другой механизм, проявля- [c.66]

Хеи и Тауненд [148] нашли, что при сжигании различных простых парафинов (включая метан) и эфиров при пониженном давлении получаются яркозеленые пламена. Зеленая окраска связана с очень сильным излучением Сд. Смит [251] продолжил эту работу, использовав в качестве горючего этилен, и отметил, что переходы от зеленого пламени (в котором излучение полос очень сильно) к яркосветящемуся пламени (в котором эти полосы отсутствуют) очень резок. Он объяснил свои результаты существованием какого-то критического условия для процесса полимеризации Са в твердый уголь. Автор и Уиттингэм нашли, что прибав.ление хлора к бунзеновскому пламени заметно усиливает в спектре полосы Свана, но не играет существенной роли для образования твердого угля. Вообще к усилению полос Сз приводит как будто прибавление веществ, увеличивающих скорость распространения пламени (промоторов). [c.67]

Смит [251] рассмотрел при исследовании горения этилена условия перехода от зеленых пламен, наблюденных Хеи и Таунендом [148], к ярким, светящимся пламенам. Он нашел, что при определенных значениях давления и температуры происходит резкое изменение спектра вместо интенсивных полос Свана Сд наблюдается сплошной спектр излучения раскаленных угольных частиц, в котором полосы Сд отсутствуют. Смит предположил, что этот переход связан с полимеризацией Сз в сажу. Основанием для такого предположения послужили данные Клеменца, Вексберга и Вагнера [165], показавших, что при термическом разложении С3О2 по реакции [c.82]

Спектры таких атомных пламен лишь очень мало отличаются от спектров внутренних конусов соответствующих обычных пламен. Спектры атомных пламен кислорода изучались Хартеком и Копшем [127], Бонгоффером [27], Гейбом и Вайдиа [113]. Все углеводороды, за исключением метана, дают интенсивное зеленоватое свечение, спектр которого тождествен со спектром внутреннего конуса пламени обычной бунзеновскох" горелки основными характеристиками его являются интенсивные полосы Свана Са, полосы СН и полоса ОН при 3064 А. Наблюдаются также полосы углеводородного (или этиленового) пламени последние наиболее интенсивны в спектрах пламен ацетилена и бензола, в которых проявляются обе группы А ш В. В спектре пламени атомов кислорода с этиленом полосы углеводородного пламени относительно мало интенсивны и размыты, хотя в обычном спектре пламени этилена эти полосы видны весьма отчетливо. В спектре атомного пламени формальдегида, как и в спектре обычного пламени, появляются только полосы ОН. В спектре пламени метилового спирта наблюдаются интенсивные полосы ОН наряду с полосами СН и формальдегида, тождественными со спектром холодного пламени эфира. [c.93]

Кларк и его сотрудники [35—39] и Уитроу и Рас-свейлер [233, 294] изучили спектры, испускаемые при горении бензина и других топлив в двигателе внутроннего сгорания. Последние два автора применили стробоскопический метод, который позволил им исследовать спектр света, излучаемого в камере сгорания, в любой момент горения заряда. Обычные фотографии показали, что увеличение давления в момент быстрого сгорания последней части горючего приводит к усилению свечения газов, через которые пламя уже прошло. Уитроу и Рассве1шер называют это усиление свечения газов послесвечением , а другие авторы называют его иногда догоранием . Автор предпочитает употреблять для явлений, связанных с горением, термин догорание , а послесвечение применять для обозначения свечения, наблюдаемого после выключения электрического разряда в газах. Судя по фотографиям, спектр фронта пламени очень сходен со спектром внутреннего конуса обычного стационарного пламени в спектрах пламени бензина и бензола наблюдаются обычные системы полос Са, СН и ОН в спектре этилового спирта — в основном полосы ОН и СН и следы наиболее интенсивных полос Свана а в спектре метилового спирта — полосы ОН, очень слабые следы полос СН и совсем не обнаруживаются полосы Са- [c.114]

Свечение в газовых смесях фреона-II с углеводородами имеет более слолшнй характер на фоне непрерывного спектра имеется слабо выраженная структура, которая была отоидествлена нами с полосами Свана свободного радикала (переход —аЗПи,)[15]. [c.99]

Добавление к СРз1 углеводородов (ацетилена шш этилена) вызывает дополнительное свечение в области 380-540 нм и увеличивает общую интенсивность люминесценции. При этом в спектре появляется слабо выраженная структура, которая по аналогии может быть связана с полосами Свана свободного радикала (Л . Однако малая интенсивность этого свечения [c.108]

Определение вращательной температуры радикала СН при 4315 А и колебательной температуры полос Свана проводилось с помощью спектрографа ИСП-28. Спектры фотографировались на пластинки изо-ортохром , давление в камере поддерживалось 15 мм рт. ст., эквивалентное отношение у—1- Обработка спектрограммы производилась как и прежде. [c.134]

Относительные вероятности переходов для полос Свана взяты из работ [9, 10]. Эксперименты показали, что колебательная температура радикала Сг имеет максимальное значение 7 ол = 7200°К 500° на высоте 2—3 мм от основания светящейся зоны и заметно уменьшается к основанию и вершине пламени до 5500°К. Максимум Гкол совпадает с максимумом интенсивности излучения радикала. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология