Маскирование химических реакций

Естественно, что кинетическое маскирование осуществляется не путем добавления тех или иных веществ. Химические реакции всегда можно замедлить понижением температуры. Например, никель, в противоположность другим металлам, в растворе, охлажденном льдом, очень медленно вытесняется В1 +-ионами из своего комплекса с ЭДТА NiY , на чем основано селективное определение никеля [55 (66)]. В комплексах с ДЦТА хром (III), кобальт (III) и никель (II) маскируются кинетически еще лучше, чем в комплексах с ЭДТА. [c.140]

Маскирование — процесс химического превращения вещества, в результате которого предотвращаются некоторые аналитические реакции этого вещества маскируемое вещество или продукты его реакции не выделяются в другую фазу. Цель маскирования — устранить влияние присутствующих в растворе веществ на определение какого-либо элемента. Маскирование является эффективным приемом повышения селективности аналитических реакций, его игироко используют в практике химического анализа. Его преимущество по сравнению с отделением мешающих веществ посредством осаждения, экстракции, отгонки и другими методами состоит в экспрессности не нужно затрачивать время на фильтрование и промывание осадкой, разделение фаз и т. д. [c.529]

Согласно Шварценбаху [69], под термином маскирование можно понимать все химические процессы (кислотно-основные реакции, процессы комплексообразования, осаждения и окисления-восстановления), которые предотвращают дальнейшие превращения маскируемого вещества. Рингбом [70] определяет маскирование как процесс, приводящий к такому изменению условной константы равновесия некоторой реакции, при котором эта реакция идет лишь в незначительной степени или с практически не измеримым выходом. [c.176]

МАСКИРОВАНИЕ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.140]

Если мешающий элемент имеет несколько степеней окисления, его мешающее влияние часто можно устранить, просто изменив его окислительное число. Другим простым методом является маскирование элементов (см. разд. 11-8), при котором добавленный реагент уменьшает эффективную концентрацию вещества до уровня, при котором соответствующая химическая реакция не протекает. Маскирование применяют успешнее всего в комплексометрии, при этом отпадает необходимость разделения. [c.444]

Маскирование — это торможение ипи полное подавление химической реакции в присутствии веществ, способных изменить ее натфавление ипи скорость. При этом не происхода образования новой фазы, в чем и состоит основное преимущество маскирования перед разделением, поскольку исключаются операции, связанные с отделением фаз друг от друга. Различают два вида маскирования — термодинамическое (равновесное) н кинетическое (неравновесное). При термодинамическом маскировании создают условия, при которых условная константа реакции понижается до такой степени, что реакция идет незначительно. Концентрация маскируемого компонента становится недостаточной для того, чтобы надежно зафиксировать аналитический сигнал. Кинетическое маскирование основано на увеличении разницы между скоростявли реакции маскируемого и определяемого веществ с одним и тем же реагентом. Например, индуцированная реакция с С1 в при- [c.207]

Под маскированием какого-либо компонента раствора понимают химическое связывание его прибавленным маскирующим веществом, вследствие чего данный компонент не принимает участия в последующей химической реакции, т. е. не титруется при [c.135]

Создание условий, в которых применяемый реагент взаимодействует только с обнаруживаемым или определяемым веществом, часто бывает одним из сложнейших вопросов, который необходимо решить при выполнении химического аиализа. Нередко специфичности взаимодействия можно добиться без отделения мешающих веществ, путем маскирования этих компонентов. Общий принцип маскирования и демаскирования рассмотрен в разделе 2.1. В данной главе показываются возможности применения маскирования и демаскирования при использовании для аналитических целей реакций, протекающих в растворах. [c.235]

Настоящая книга предназначена для студентов химических факультетов университетов, где аналитическая химия преподается на втором курсе. В книге рассмотрены основные закономерности равновесий и протекания реакций, показаны возможности использования химических взаимодействий для гравиметрических и титриметрических определений, изложены принципы маскирования и демаскирования, рассматриваются важнейшие методы разделения. [c.3]

Второй способ устранения нежелательного влияния катиона металла заключается в его маскировании и широко применяется в аналитической химии для определения одних катионов на фоне других, в текстильной и бумажной промышленности для отбеливания тканей и бумаги [связывание ионов железа(П1)], в пиш евой промышленности при очистке продуктов от катионов, катализирующих процессы окисления и прогоркания жиров, в химической промышленности. При этом маскируемый катион остается в рабочем растворе, но благодаря связыванию его в высокоустойчивый комплексонат не может вступать в характерные для него реакции и другие взаимодействия. В качестве маскирующих реагентов используются либо полидентатные комплексоны универсального действия для связывания большой группы катионов, либо высокоселективные хеланты для избирательного воздействия на определенный катион, не затрагивающего ионы других металлов. При выборе хеланта для конкретных условий учитываются относительная устойчивость образуемых им комплексонатов рассматриваемой группы катионов, их растворимость, кинетика окислительно-восстановительных реакций, кинетика комплексообразования, каталитические свойства. [c.440]

В то же время известны многочисленные примеры использования полиядерных комплексов в химическом анализе. Образование гетерополиядерных комплексов М (П) и Ре(Ш) с тартрат-ионами можно использовать для маскирования магния в реакциях с некоторыми органическими реагентами — например, титановым желтым. В других случаях образование полиядерных комплексов, наоборот, способствует протеканию аналитической реакции или изменяет ее направление и аналитические характеристики продуктов реакции. Например, чувствительность спектрофотометрического определения Ре , и ряда других ионов с диоксимами возрастает в присутствии 8п(11 за счет образования разнометалльных полиядерных комплексов, обладающих большей устойчивостью и более интенсивной окраской, чем соответствующие моноядерные комплексы. Образование гетерополиядерных комплексов возможно при экстракции. Так, степень извлечения комплекса Ре(Ш) с люмогаллионом в диэтиловый эфир значительно возрастает в присутствии 8с(Ш), (Ш), Ьа(Ш) [c.145]

Повысить чувствительность реакции можно, применяя химически чистые реактивы, свободные от каких-либо посторонних примесей, мешающих данной реакции, а также предварительным отделением или маскированием посторонних ионов, мешающих реакции. Применяют также выпаривание растворов (для повышения концентрации) предварительное осаждение в виде малорастворимого соединения и последующее растворение его в подходящем растворителе хроматографические методы анализа (см. гл. X, 5, стр. 409) экстрагирование соединений органическими растворителями (см. гл. X, 6, стр. 414), соосаждение (см. гл. X, 7, стр. 416), дистилляцию (см. гл. X, 8, стр. 417) [c.64]

Повысить чувствительность реакции можно, применяя химически чистые реактивы, свободные от каких-либо посторонних примесей, мешающих данной реакции, а также предварительным отделением или маскированием посторонних ионов, мешающих реакции. [c.167]

Обычно предпочтительнее все же использовать маскирование мешающих примесей в исследуемом растворе при помощи подходящих химических реакций. Для этой цели раствор маскирующего реагента стараются готовить таким образом, чтобы этот раствор мог бы одновременно служить для установления оптимальных для потенциометрических измерений значений pH и ионной силы. Классическим примером такого реагента является используемый при определении фторид-ионов буферный раствор для установления ионной силы (БРУИС) [41], в состав которого входят ацетатный буферный раствор, нитрат-ион для поддержания постоянной ионной силы и цитрат-ион для маскирования ионов металлов, в частности Ре(И1) и А1(И1), мешающих определению за счет связывания фторид-ионов в комплексы. Маскирующие реагенты часто неблагоприятно влия-ют на работу электрода, в особенности на время отклика и чувствительность, взаимодействуя с электродно-активным компонентом мембраны. По этой причине первоначальный состав БРУИС модифицировался различными исследователями, например путем замены цитрат-иона на граяс-1,2-диаминоциклогексан-тетрауксусную кислоту [53]. Другим примером такого много-функционального реагента является сульфидный противоокис-лительный буферный раствор (СНОБ) [147], применяемый при определении меди в воде. СНОБ, состоящий из ацетатного буферного раствора, фторид-иона и формальдегида, поддерживает постоянную ионную силу раствора, связывает в комплексы мешающие определению металлы (главным образом Ре +) и обладает слабым восстановительным действием. Имеется множество других подобных многофункциональных реагентов, подробно описанных в книге [158]. [c.117]

СКОРО превращения, но не характерны для одного какого-либо компонента и не сопровождаются такими изменениями, которые могут быть количественно зафиксированы, например, по интенсивности окраски или с помощью индикатора. Реакции же идентификации (обнаружения) часто не являются количественными и в любом случае их использование в количественном анализе требует особого методического и аппаратурного оформления. С другой стороны, в количественном анализе широко применяют реакции маскирования, которые пока что мало используют в качественном анализе. Таким образом, типы применяемых реакций и способы трактовки их в химическом качественном и количественном анализах не совпадают, поэтому разделение общего курса аналитической химии на две части закономерно. [c.6]

Описанные методы маскирования не всегда могут быть использованы для подавления мешающего влияния посторонних ионов. Если методы маскирования оказываются неприменимыми, то приходится прибегать к методам отделения или разделения ионов. Эти методы могут быть химические, экстракционные, хроматографические и другие специальные методы. В методах маскирования мешающий ион остается в реакционной фазе, и в ней только создают условия, мешающие его взаимодействию с применяемым реактивом. В методах отделения и разделения создают условия, при которых мешающий ион переходит в другую фазу, или, как, например при хроматографическом разделении, он проявляется в иных условиях, чем определяемый иои. Отделение преследует цель тем или другим путем перевести только определяемый ион в другую фазу, где его и определяют, или перевести в другую фазу мешающий ион так, чтобы он не мешал реакции определяемого иона. [c.269]

Н яду с маскированием в химическом анализе иногда прибегают к демаскированию — переводу замаскированного вещества в форму, способную вступать в реакции, обычно свойственные ему. Это Достшается путем протонирования маскирующего соединения (если оно xB aet K слабым основанием), необратимым его разрушением или удалением (наОример, при нагре- [c.208]

Экстракция давно используется в качественном химическом анализе для обнаруокения ионов по окраске органической фазы, а также для повышения селективности и чувствительности реакции открытия ионов. К настоящему времени разработаны экстракционные схемы анализа как отдельных групп ионов, так и схемы систематического анализа смеси всех катионов. Для управления экстракционными равновесиями используются те же приемы, что и в случае разделения путем осаждения изменение pH, образование комплексов, маскирование, [c.137]

ДРОБНЫЙ АНАЛИЗ — анализ ма териалов, основанный на обнаруже НИИ каждого элемента (при наличии остальных) характерными реакциями с предварительным отделением ИЛИ маскированием мешающих этому компонентов метод химического анализа. Разработан в СССР в 30-х гг, на основе капельного анализа. При Д. а., в отличие от систематического качественного анализа, исключается прнмененпе газообразного сероводорода, длительного вынари-ваиия и ирокаливания (если не нужно обнаруживать щелочные металлы) не осуществляется (за редким исключением) анализ осадков, что избавляет от многократного отфиль-тровывания и промывания их. К тому же в процессе Д. а. ограничиваются одним фильтрованием на каждый обнаруживаемый ион элемента, используют малый объем исследуемого раствора (в пределах 0,5—3. ил). Продолжительность обнаружения одного иона сравнительно невелика — [c.406]

Повысить чувствительность реакции можно, применяя химически чистые реактивы, свободные от каких-либо посторонних примесей, мешающих данной реакции, а также предварительным отделением или маскированием посторонних ионов, мешающих реакции. Применяют также выпаривание растворов (для повышения концентрации) предварительное осаждение в виде малораствори- [c.63]

Реакции комплексообразования в химическом анализе используют для количественного определения ионов методом комплекси-метрического титрования, а такл<е для маскирования ионов, для предотвращения осаждения гидроксидов в процессе титрования, для изменения кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств системы. Для этих целей пригодны различные реакции комплексообразования, в том числе и протекающие ступенчато. Реакция ступенчатого комплексообразования для комплек-симетрического титрования может быть применена лишь в том случае, когда один из комплексных ионов, образующихся на какой-либо стадии, резко отличается по устойчивости от другого комплексного иона, который образуется на предыдущей или последующей стадиях комплексообразования. Ступенчатые константы устойчивости при этом должны различаться не менее чем в 10 раз (Д lg/(/ 1 4). Применение реакций ступенчатого комплексообразования для титриметрического определения ионов ограничено небольшим числом практических примеров [27, 53, 66] и поэтому здесь не рассматривается. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология