Получение металлического германия

Полученный металлический германий в порошкообразном состоянии подвергается плавке и разливается в формы. Плавление проводится в атмосфере инертного газа для предотвращения окисления. На этой стадии металл не обладает достаточной чистотой для использования в электронной промышленности. Дополнительная очистка проводится методом зонной плавки. [c.162]

Для электролитического получения металлического германия можно применять электролиз расплавов, но выход германия обычно невысок, так как часть двуокиси германия, присутствующей в расплаве, улетучивается при высоких температурах [12]. В качестве электролита применяются различные расплавленные соли смесь ОеОг с Ыар, германат натрия с фторидом натрия или с бурой, ОеОг в расплаве щелочного силиката и др. Краткий обзор этих методов дан в статье [584]. [c.219]

ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ГЕРМАНИЯ [c.373]

Первой стадией получения металлического германия является восстановление двуокиси германия водородом в графитовом сосуде при [c.196]

Содержание германия в земной коре составляет 7-10" %. Основная масса германия находится в сильно рассеянном состоянии в сульфидных (преимущественно сульфидно-цинковых) и силикатных рудах, а также в каменных углях. При переработке сульфидно-цинковых руд (содержание Ое от 0,001 до 0,1%) и некоторых углей (0,001—0,01% (Зе) германий концентрируется в пылях, которые и являются основным сырьем для его выделения. Обогащенное германием сырье обрабатывают соляной кислотой и выделяют четыреххлористый германий. Из тщательно очищенного перегонкой четыреххлористого германия осаждают гидроокись, которую прокаливанием переводят в двуокись и последнюю восстанавливают водородом при 600° С. Полученный порошкообразный металлический германий переплавляют в слиток в атмосфере азота. [c.206]

В литературе описано несколько способов его получения. Чаще других применяют а) хлорирование металлического германия газообразным хлором при температуре 500—600 [1] и б) взаимодействие двуокиси германия с соляной кислотой п толстостенной запаянной склянке при температуре 170—180° [2, 3]. [c.141]

Авторы поставили перед собой задачу разработать метод выделения Аз , свободного от носителя, из облученного нейтронами германия, целиком основанный на экстракции органическими растворителями и свободный от недостатков, присущих другим методам. При этом имелось в виду получение препаратов с высокой активностью. Для того чтобы подобрать оптимальные условия разделения, измерялись величины коэффициентов распределения германия и мышьяка между растворами соляной кислоты различной концентрации и органическими растворителями (в большинстве опытов применялся четыреххлористый углерод). Было исследовано влияние присутствия йодида и различных восстановителей и окислителей на коэффициенты распределения этих элементов. Пришлось также разрабатывать методику приготовления образцов для измерения активности, позволяющую избежать потерь вследствие улетучивания соединений мышьяка и германия. Несколько вариантов метода разделения было проверено на облученных нейтронами мишенях из металлического германия. [c.65]

Металлический германий высокой чистоты получают из чистейшей двуокиси, восстанавливая ее водородом в графитовых лодочках при 600° С. Применяют и другие восстановители —углерод или цинк [12], но для. получения высокочистого металла восстановление водородом предпочтительнее. В последнее время начинает находить применение упоминавшийся выше процесс диспропорционирования субхлорида германия при 520° С на металлический германий и тетрахлорид. Этот способ позволяет получать металл очень высокой чистоты. [c.222]

Технологические подробности различных методов восстановления ОеОг до металла можно найти в литературе [12, 170, 558, 596]. Там же дано описание окончательной очистки металлического германия методом зонной плавки с получением монокристаллов. [c.223]

Для получения так называемых электрически гетерогенных структур металлического германия применяют также методы наплавления соответствующих металлов (например, индия) и диффузии примесей в твердой фазе [558]. [c.223]

Получение И формула. Окисление металлического германия при 700°С. [c.98]

Конденсат расслаивается на два слоя. Нижний слой состоит из тетрахлорида германия с 20% трихлорида мышьяка, верхний — из соляной кислоты с треххлористым мышьяком, почти не содержащей германия. Хлорид галлия лишь незначительно переходит в дистиллят. Коэффициент разделения германия и галлия при дистилляции хлоридов достигает -(10 —10 ) [68]. Полученный тетрахлорид германия после отделения от слоя соляной кислоты идет на очистку фракционной дистилляцией. Из кислого раствора после отгонки летучих хлоридов галлий экстрагируют (после вытеснения меди и восстановления железа до двухвалентного металлическим алюминием) изопропиловым эфиром [52]. [c.371]

Моносульфид GeS может быть получен непосредственным сплавлением компонентов, нагреванием германия в токе сероводорода при 700—900° [27], нагреванием смеси дисульфида с металлическим германием, восстановлением дисульфида германия в токе водорода и другими реакциями. В зависимости от способов моносульфид получается в виде черных кристаллов (пл. 4,23), аморфного коричневого или темно-красного порошка т. пл. 665°, т. кип. [c.173]

Материал, изложенный в предыдущих параграфах, показывает, что незавершенность -оболочек является важным свойством атомов металлических катализаторов. Однако экспериментальные данные, полученные в последнее время, показывают, что роль металлов в каталитическом действии твердых тел, по-видимому, не является решающей. Так, С. 3. Рогинскому с сотр. удалось обнаружить отчетливые каталитические свойства у металлического германия — типичного полупроводника, атомы которого не содержат незавершенных -оболочек. Эксперименты проводили как с порошком германия, полученным дроблением монокристалличе-ских образцов, так и с напыленными в вакууме германиевыми пленками. Было доказано, что германий каталитически активен по отношению к дегидрированию метилового, изопропилового и этилового спиртов уже при 170—200 °С. Оказалось также, что на металлическом германии идет дегидрирование циклогексана и разложение гидразина. (Характерно, что для германиевых катализаторов кислород является, по-видимому, специфичным поверхностным ядом.) [c.496]

Б результате восстановления или термического разложения соединений германия при температуре ниже 959° образуется порошок металлического германия. Для получения германия в компактном состоянии порошок плавят в атмосфере азота, а затем расплав отливают в виде болванок. [c.373]

При постепенном плавлении слитка наиболее легкоплавкие примеси удаляются из расплавленной зоны, более тугоплавкие остаются. Слитки германия пропускают через ряд печей с зонной плавкой, которые расположены так, чтобы металл затвердевал между кольцами. Скорость продвижения слитков не должна превышать нескольких сантиметров в час. Обычно для очистки и получения ультрачистого (ядерно чистого) металлического германия делаются десятки зонных плавок. [c.374]

Электроосаждение из неводных сред металлов четвертой группы представляет интерес прежде всего для германия и подгруппы титана, поскольку эти металлы электролитически из водных растворов не осаждаются [484, 404]. Наилучшие результаты получены в случае германия. Из спиртовых растворов (преимуш ественно в двухатомных спиртах) галогенидов германия выделены тонкие катодные пленки металлического германия [702, 641, 1225, 482, 381, 292, 650, 291, 293]. Наряду с осаждением германия на катоде происходит выделение водорода, на последний процесс расходуется основная часть тока. Выход по току германия низкий (порядка 1—3 %) Большое влияние на процесс злектроосаждения оказывает природа металлической подложки. При определенных концентрациях галогенида германия, повышенных плотностях тока и температурах возможно катодное образование диоксида германия [482, 196]. Пример оптимальных условий получения металлического германия растворитель — этиленгликоль, концентрация ОеСи — 3—5 %, температура — комнатная, интервал плотности тока 5—50 А/дм . При этих условиях на подложках из меди, серебра, платины и алюминия осаждаются ровные, хорошо сцепленные с подложкой, компактные германиевые покрытия светло-серого цвета. В качестве анода использовали графит или германий, выход по току германия составляет 2 % [291, 293]. Возможно катодное получение пленок германия и из других неводных сред, например из низкотемпературных расплавов ацетамида [147]. Из растворов в ацетамиде с добавками хлорида аммония при температуре 90—130 °С двухвалентный германий восстанавливается, образуя тонкослойные (1—2 мк) осадки, прочно сцепленные с подложкой. Выход по току еще ниже, чем в спиртовых растворах (приблизительно 0,1—0,5 %) Из-за выделяющегося водорода осадок германия при этом достаточно наводорожен. [c.157]

Двуокись германия весьма хорошо растворима в расплавлен-1ЮЙ буре и смеси NaaP407 + NaPOg, что благоприятствует электролитическому получению металлического германия из боратных н фосфатных расплавов, содержащих GeOg. [c.290]

Светлосерый с металлическим блеском германий получают восстановлением окисла его (СеОг) или сульфида (СеЗг) углем, водородом или магнием. Существует также и другой путь получения металлического германия — электролиз расплавленного К2(СеРб) или раствора СеОг в криолите [24]. [c.302]

Оксиды германия. Диоксид германия является наиболее важным оксидом (Ge02). Получается в металлургических процессах из природного германо-сульфида меди (германит) (2617) или гидролизом хлорида. Белый порошок, малорастворимый в воде. Используется для получения металлического германия для транзисторов, в медицине, в производстве специальных стекол. [c.67]

Соединения с азотом из всех элементов рассматриваемой подгруппы наиболее характерны для германия. Его серый нитрид (GejN,) может быть получен действием NH3 на металлический германий (или GeOa) при 700 °С. Вода, щелочи и разбавленные кислоты на нитрид германия не действуют, а распад его на элементы идет лишь около 800 °С. Аналогичный по составу коричневый нитрид олова (5пзМ4) распадается на элементы уже при 360 °С. [c.640]

При взаимодействии тетрахлорида германия с металлическим германием при температуре около 360° С может быть получен субхлорид германия ОеС1, т. е. соединение одновалентного германия, существующее в виде полимера (ОеС ). Это соединение привлекает внимание тем, что при 520° С реакция [c.212]

Тетрахлорид германия является промежуточным продуктом для получения особочистого металлического германия, главной областью применения которого является полупроводниковые приборы для электроники и радиотехники. Прямым восстановлением тетрахлорида германия, а также гидрооксида германия, образующегося в результате гидролиза Ge U, получают металлический германий. Находит применение также новый процесс получения германия, в котором промежуточным продуктом является субхлорид Ge l. Последний при 520 °С диспропорционирует на Ge и Ge U. [c.210]

Получение тетрахлорида германия из шлифпорошков основано также на гидрометаллургической переработке. Однако, в отличие от СеОг, металлический германий практически не растворяется в соляной кислоте. Это препятствие устраняется добавлением окислителя. Кроме перечисленных выше окислителей для данного процесса можно также использовать хлорное железо, перманганат, персульфат или бихромат калия. Наиболее эффективный окислитель при переработке шлифпорошков — хлорное железо. Хлористое железо, содержащееся в отработанных растворах, переводится с помощью хлора в РеСЦ и возвращается в цикл, что позволяет осуществить непрерывный процесс. [c.213]

При электролизе 30%-ного раствора НдР04 с катодом из металлического германия также медленно образуется ОеН4. В результате тлеющего электрического разряда между германиевыми электродами в среде Нз (катализатор СН4) с высоким выходом образуется СеН4 [2]. Кроме того, для получения гидридов германия предлагается проводить активацию газовой смеси, содержащей водород, в дуге с высокой плотностью тока [78]. [c.25]

Наконец, (GeHa) , может быть получен в среде абсолютного этилового спирта смешением 6 н. НС1 с MggGe (/ = О °С, кислота добавляется по каплям в спирт). (GeHa) ., несколько загрязненный темными включениями металлического германия, выделяется в виде медленно оседающего осадка при декантации твердых продуктов реакции эфиром [127]. [c.40]

Для этой реакции следует использовать СеР , полученный действием Рд на металлический германий, так как тетрафторид, полученный в результате термического разложения ВаСеР , обычно загрязнен, вследствие чего и выход ОеРз оказывается очень ИИ 130]. [c.44]

X жидкость двухфазна (Ж1 — металлический германий Жд— раствор германия в двуокиси германия состава Ge О = 2 3). Все исследователи отмечают образование газообразной окиси германия при температурах 700 X по реакции между Ge и GeOa-Окись германия GeO. Получение. Окись германия может быть получена пирометаллургическим и гидрометаллургическим мето- [c.102]

Более старыми пирометаллургическими методами получения окиси германия являются окисление металлического германия прн недостатке кислорода (нагревание германия в техническом азоте, содержащем О,) [312] или действие на GeOg восстановителей [c.104]

Получение чистоги металлического германия o7 i [c.379]

Навеску двуокиси германия или металлического германия переводят в раствор. Удаляют германий в виде Ge U упариванием с 7—8 н. НС1. К остатку прибавляют 0,3 мл раствора хлорида натрия, 2 Мл 7 п. соляной кислоты и, выпарив раствор досуха, прокаливают остаток 2 мин на газовой горелке. После охлаждения остаток растворяют в 0,2 мл 0,2 н. соляной кислоты если нужно, пропускают раствор через маленький фильтр и промывают фильтр 0,8 мл воды. К 1 мл полученного раствора в пробирке прибавляют 0,2 мл хлорацетатного буферного раствора, 0,2 мл раствора солянокислого гидроксиламина, 2 мл спирта и 0,2 мл раствора сульфонафтолазорезорцина. Через [c.271]

В связи с этим следует упомянуть об одном интересном явлении, обнаруженном при исследовании внутреннего строения Земли. Оказалось, что платность Земли на глубине, равной приблизительно половине земного радиуса, скачкообразно возрастает с 5 до 10 г см (в центре Земли плотность равна 12,2 г1см ). Советский згченый А. Ф. Ка-пусткнский предположил, что это изменение плотности, происходящее под давлением около двух миллионов атмос- р, связано с переходом веществ земного ядра в металлизированное состояние. В пользу этого предположения свидетельствуют установленные в последние годы многочисленные факты возникновения металлической проводимости у веществ-неметаллов при давлении в десятки и сотни тысяч атмосфер. Так, сера приобретает металлическую электропроводность при давлении около 400 ООО ат, селен — при 125 ООО ат, кремний — при 160 ООО ат, германий — при 120 ООО ат для получения металлического йода требуется приложить давление около 220000 аг. Теоретические расчеты приводят к предположению, что водород приобретает металлические свойства при 18 млн. ат. Следует, однако, отметить, что электрические сбойства многих элементов обнаруживают более сложную зависимость от давления. [c.61]

Действием воды на соединение GeNa был получен гидрид германия ОеН, взрывающий при нагревании (температура диссоциации 165°С). Аналогичным образом, но с применением в качестве исходного продукта соединения СаОе, был получен гидрид германия состава ОеНз, представляющий собой твердое тело желтого цвета, воспламеняющееся на воздухе. Все эти соединения эндотермичны и яа воздухе могут не только гореть, но и самопроизвольно взрываться, выделяя свободный германий. Способность гидрида германия разлагаться и выделять металлическое зеркало по чувствительности реакции может быть сравнена с аналогичной реакцией на открытие мыщьяка. [c.305]

Отмечая огромную важность солей калия, особенно магния, для химической промышленности, Н.С. Курнаков писал в 1917 г. по этому поводу следующее При нарождающихся в настоящее время новых отраслях русской химической промышленности приходится обратить серьезное внимание на громадные запасы минеральных солей, которые заключаются в наших соляных озерах. Добыча и переработка поваренной соли—хлористого натрия—совершается уже теперь в больших размерах. Сернонатриевая и глауберовая соль также начинают служить предметом возрастающего технического спроса. Но к использованию магниевых солей—хлористого и сернокислого магния—до сих пор еще не приступили. Между тем магниевые соли и продукты их переработки получают постепенно все большее и большее значение. Как известно, соединения магния находят себе применение в медицине, красильном и апретурном деле, при изготовлении цементов, огнеупорных изделий, для получения металлического магния и его сплавов. До последнего времени наша промышленность получала растворимые магниевые соли из Германии —из Стассфурта, где они являются побочными продуктами при добывании калиевых соединений. Теперь среди многочисленных неотложных задач современной действительности вопрос о получении хлористого магния из отечественных материалов яв яется поставленным на очередь, и сделаны уже шаги для его разрешения. Названная соль необходима для получения различных цементов и искусственных камней, а также — для добывания метал- [c.177]