Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Истинные гибриды

    Конкурентную гибридизацию можно проводить несколькими способами. Чаще всего обе РНК смешивают в растворе, причем концентрация одной из РНК (исследуемой) остается постоянной, а концентрация другой РНК (конкурирующей с первой) возрастает [29]. Затем проводят новый опыт, в котором из реакционной смеси исключена исследуемая РНК, и полученную кривую сравнивают с теоретической (фиг. 6). У этого метода есть несколько недостатков. Наиболее серьезный из них тот, что ложные (лабильные) гибриды, образуемые конкурирующей РНК, могут мешать образованию истинных гибридов между ДНК и исследуемой РНК, в результате чего степень конкуренции окажется завышенной. Таким образом, при использовании этого метода достоверными можно считать лишь отрицательные результаты. [c.162]


    Оправдать такие льюисовы структуры О2 может только предположение об их резонансе, т.е. представление об истинной электронной структуре О 2 как о резонансном гибриде двух указанных выше структур с неспаренными электронами. Но такой подход представляется искусственным. Проще вместо льюисовых структур судить об электронном строении двухатомных молекул, пользуясь представлениями о молекулярных орбиталях. [c.529]

    Как было показано, одним из способов выражения истинной структуры молекулы с делокализованными связями является написание нескольких возможных структур и представление об истинной молекуле как об их гибриде. Конечно, изобра- [c.56]

    Центральное кольцо в антраценовой системе соединения 16 имеет структуру типа Дьюара, что возможно только благодаря тому, что заместители в положениях 9 и 10 препятствуют плоскому расположению системы [24]. Формула 16 отражает истинную структуру молекулы такая структура не участвует в резонансе с формами, подобными 17, хотя в сам антрацен вносят вклад оба типа структур и структуры Дьюара и структуры типа 17. Это является следствием приведенного в разд. 2.4 правила 2 для того чтобы структуры, подобные 17, вносили вклад в резонансный гибрид 16, ядра должны занимать одинаковое положение в обеих формах. [c.60]

    Другой способ описания делокализации — представление структуры молекулы бензола как промежуточной между двумя схемами валентных связей. Эти две схемы называют каноническими структурами (структурными формулами). Про истинную структуру бензола говорят, что она представляет собой резонансный гибрид этих двух структур, что можно изобразить следующим образом  [c.124]

    Для большинства ковалентных молекул существует единственная электронная формула, описывающая химическую связь в каждой молекуле. Однако в некоторых случаях можно записать две или даже большее число одинаково удовлетворительных электронных формул, в которых учтены валентности всех атомов данного вещества. В таких исключительных случаях приходится иметь дело с так называемым резонансом. Представление о резонансе связано с использованием не слишком удовлетворительного приближения, с помощью которого мы пытаемся описывать химическую связь в молекулах привычным способом составления электронных формул. В подобных случаях отдельные электронные формулы называют резонансными структурами, а истинное электронное строение молекулы, которое мы пытаемся описать, называют резонансным гибридом. [c.123]


    Если мы попытаемся представить структуру молекулы бензола с помощью обычных структурных формул, следует так видоизменить вкладываемый в них смысл, чтобы это позволило отразить важнейшие свойства данного вещества. Простая шестиугольная структура с чередующимися двойными связями, изображенная на рис. 27.4, а, недостаточна для такой цели. Но в комбинации с аналогичной структурой, показанной на рис. 27.4,6, в которой двойные связи расположены по-иному, она позволяет выразить представление о делокализации электронов с помощью такого понятия, как резонанс. Делокализованные связи представляют также кругом, изображенным внутри шестиугольника, как это показано на рис. 27.4,в. И все же следует признать, что в нашем распоряжении нет простой структурной формулы, удовлетворительно описывающей свойства молекулы бензола. Можно считать, что структура бензола представляет собой нечто среднее между двумя формами, изображенными на рис. 27.4,а и 27.4,6. В этом и заключается смысл понятия резонанса — отдельные структуры, которые мы записываем для этой молекулы, порознь друг от друга бессмысленны. Подлинная структура бензола представляет собой комбинацию двух (или большего числа) эквивалентных структур. До сих пор не найдено статической структурной формулы, которая бы удовлетворительно описывала бензол. Поэтому молекула бензола называется резонансным гибридом. Следует подчеркнуть, что понятие резонанса представляет собой модель, предназначенную для объяснения определенных экспериментальных данных и теоретических результатов. Следовательно, представление о резонансе является лишь попыткой описать истинное строение некоторых молекул типа бензола. [c.471]

    Очень часто, обсуждая достоинства аналитического метода, упоминают его точность. Когда мы говорим о высокой точности, мы имеем в виду, что метод дает результаты правильные (мала систематическая ошибка, мало отклонение от истинного содержания) и одновременно воспроизводимые (невелики случайные ошибки, мал разброс данных). Термины правильность и воспроизводимость — строгие, приемлемые с метрологической точки зрения, четко определяемые. Под точностью, как уже сказано, понимается гибрид правильности и воспроизводимости. Эта величина не имеет метрологического обоснования, так как точность нельзя математическим путем вывести из правильности и воспроизводимости. Однако как некое обиходное, объединяющее, понятие точность кажется приемлемым. [c.17]

    Соединения бора с другими элементами. Существует много других типов соединений, в которых атом бора связан с азотом, фосфором, мышьяком, серой и углеродом. Борорганические соединения уже упоминались в разд. 12.5. Здесь мы отметим лишь некоторые соединения бора с азотом. Фрагмент —ЫН — ВК — идентичен структурному элементу—СН = СН—и может замещать его во многих соединениях. Мы уже отмечали графитоподобное строение нитрида бора ВЫ (разд, 12.2). Эту аналогию можно сделать более понятной, если принять, что истинное электронное распределение в связи В — N может быть описано резонансным гибридом, [c.291]

    Две—потому, что концевые атомы все-таки равноправны. Все-три структуры получили название резонансных. Эти формулы подчеркивают то, что центральная связь С—С — тоже немножко двойная. Некоторые химики, однако, поняли троичность формулы по-своему. Три формулы сразу С этим мы уже встречались — вспомнили они. Наверное, это что-то вроде таутомеров. Нужно взять колбу, перекристаллизовать или перегнать вещество — и получить эти структуры в чистом виде. Ни в коем случае — возражали теоретики,— все эти формулы изображают одно и то же, а истина — это нечто среднее между ними, гибрид, с помощью до сих пор принятых обозначений настоящую формулу одним махом не изобразишь, вот и приходится давать сразу три ее проекции . [c.164]

    В простом методе валентных связей предполагается, что вклад каждой орбитали в образование связи соответствует ее энергии и радиальному распределению. Например, из й-, 5- и р-орбиталей, близких по энергии, можно образовать 8 гибридных орбиталей, максимальная плотность которых направлена к вершинам квадратной антипризмы или додекаэдра, что соответствует двум известным идеализированным типам геометрии 8-координационных комплексов [3]. Однако такой метод страдает серьезными недостатками. а) Расчет перекрывания носит сугубо приближенный характер ввиду того, что истинная форма орбиталей, а в особенности -орбиталей, недостаточно хорошо известна, б) Относительный вклад отдельных орбиталей в гибридные орбитали не обязательно точно соответствует гибридам й зр и т. д. в принципе связи в комплексе могут осуществляться также и за счет либо отдельных 5-, р- или -орбиталей, либо любой иной комбинации этих орбиталей, [c.362]

    Истинную природу прививочных гибридов удается вскрыть, если получить от них потомство, выращенное из семян. Так как половые клетки развиваются из второго клеточного слоя, то потомство гибрида будет соответствовать тому растению, клетки которого образуют этот слой в прививочном гибриде. Из этого следует, что прививочный гибрид можно размножать только вегетативным путем. Как только от него будет получено половое поколение, одна из родительских форм проявится в чистой форме. Иногда происходят и вегетативные реверсии, т. е. появление побегов, соответствующих тому или другому компоненту прививочного гибрида. [c.371]


    В точке О, когда истинная энергия имеет наибольшее значение, система является, как мы видели, резонансным гибридом, в котором участвуют структуры [c.313]

    Так же, как при мезомерии, соединение, содержащее нецело-численные. д-связи, изображается набором структур — резонансных структур,— а само соединение расс.матривалось как гибрид этих структур. То, что ни одна из этих структур не отражает истинного строения соединения в отношении распределения э,лек-тронов по связям, а его состояние является промежуточны.м, указывалось двухконечной стрелкой -—>, соединяющей резонансные структуры. Отдельным резонансным структурам приписывался определенный вес (вклад), отражающий долю, которая приходится на данную структуру чем ближе истинное строение молекулы соединения к резонансной структуре, тем больше вес последний. При изображении строения соединения этим методом следует иметь в виду, что все ковалентные связи в резонансных структурах считаются неполярными. [c.81]

    Селекционеры-плодоводы неоднократно отмечали, что гибриды от скрещивания вишни песчаной с персиком обычно отклоняются в сторону материнской формы. Преодолеть эту тенденцию оказалось очень трудно, и даже, используя метод повторной отдаленной гибридизации, были получены истинные промежуточные гибриды между вишней песчаной и персиком лишь в шестом поколении. [c.295]

    Понятие резонанса, введенное Полингом и Уэландом [1], является одним из основных в химии. Для понимания поведения электронов очень важна идея о том, что молекула представляет собой гибрид различных структур (причем из каждой заимствуются их характеристические свойства), т. е. что истинная структура — это нечто промежуточное между всеми этими структурами.  [c.7]

    После центрифугирования дно пробирок прокалывают иглой от шприца и собирают фракции по 0,2 мл [18]. Из каждой фракции отбирают аликвотную часть и определяют в них содержание РНК и ДНК. Типичные результаты такого фракционирования показаны на фиг. 1. Фракции, предположительно содержащие гибрид, объединяют и подвергают диализу против 2Х88С (в течение ночи). В диалпзном растворе определяют количество ДНК и РНК до и после обработки его РНК-азой (20 мкг мл), что позволяет рассчитать количество ложных и истинных гибридов. Необходимо проследить за кинетикой РНК-азного гидролиза в 2Х88С при 30°. [c.155]

    Возможно, что лабильный комплекс стабилизируется водородными связями в соответствии с моделью Уотсона — Крика, однако в нем есть неспаренные участки или участки, связанные какими-то ипы.ми водород-]1ыми связями. Тщательное изучение конкуренции между неочищенными гибридами одного вида РНК и истинными гибридами другого вида может дать ценные сведения об эволюционном родстве этих двух видов РНК. [c.167]

    Космиды по существу являются плазмццными векторами, присвоившими tw-сайт фага к для осуществления эффективной упаковки in vitro. Истинными гибридами между плазмидой и фагом являются фазмцды—линейные дуплексные молекулы ДНК, концы которых представляют собой сегменты ДНК фага X, содержащие все гены, необходимые для литической инфекции, а средняя часть—линеаризованную плазмиду. Функции реп- [c.247]

    Разумеется, без достаточных экспериментальных подтверждений мы не можем настаивать на таком объяснении, однако это и не так уже существенно. Важен надежно установленный экспериментальный факт для элюции нативной ДНК (или двунитевой РНК, а также гибридных молекул ДНК—РНК) с оксиапатита требуется почти вдвое более высокая концентрация фосфатного буфера, чем для элюции денатурированной ДНК или однонитевой РНК. Это обстоятельство открыло возможность быстрого и надежного отделения двунитевых молекул нуклеиновых кислот от однонитевых, что сыграло очень важную роль как в изучении структуры генома (исследования кинетики ренатурации), так и в развитии современных методов генной инженерии (гибридизация молекул НК и др.). Как и в случае кислых белков, присутствие даже относительно высоких концентраций неорганических солей в элюирующем буфере практически не сказывается на процессах элюции одно- и двунитевых молекул НК с оксиапатита. Вместе с тем, варьируя концентрацию Na l или КС1 в буфере, можно управлять изменением конформации самих нуклеиновых кислот, а также характером их гибридизации (например, отделять истинные , полноценные, гибридные молекулы от несовершенных гибридов ). [c.230]

    Чем больше степень разделения зарядов в резонансной структуре тем меньше значение эткй структуры для описания резонансного гибрида. Согласно этому правилу, нельзя судить об истинных свойствах этилена по структуре, изображенной ниже  [c.64]

    Свойства бензола лучще всего понять на основе двух теоретических концепций органической химии, которые здесь очерчены лищь очень кратко. В теории резонанса (гл. 1) молекула, бензола рассматривается как гибрид двух главных канонических форм (рис. 5.5). Истинная структура молекулы не может быть адекватно представлена ни одной из канонических форм, взятых отдельно бензол не является также равновесной смесью двух этих форм, и его структуру следует рассматривать как смешанную между двумя этими формами. Расчеты показывают, что этот резонансный гибрид обладает более низкой энергией по сравнению с энергией каждой из двух структур-вкладчиков. [c.101]

    У кйюгих впервые знакомящихся со структурой бензола с этой точки зрения возникает следующая трудность. Структуры I и II совершенно равноценвы, так как любая из них переходит в другую просто при повороте на 60 в плоскости бумаги. Какова же тогда разница между этими структурами и что означает утверждение, будто истинная структура бензола не является ни той, ни другой, а какой-то промежуточной Более того, поскольку атомы углерода принципиально неразличимы (за исключением того случая, когда имеются разные изотопы), то можно ли говорить, что данная пара атомов углерода соединена двойной связью в I и ординарной связь э в II Частичный ответ на эти вопросы был дан уже в преды-дуще.м параграфе считая бензол гибридом I и И, мы принимаем, что связи углерод-углерод не являются поочередно ординарными или двойными, как должно быть, если молекула имеет одну из этих двух структур, а что все связи относятся к одному и тому же промежуточному типу. При более тщательном исследовании можно проникнуть в эту проблему глубже. Хотя различные атомы углерода неразличимы, заниг аемые ими пространственные положения можно различить. Поэтому можно установить разницу между структурами I и II, отметив, что пара атомов, например, расположенных на рисунке справа, соединена в структуре I двойной связью, а в II — ординарной. Такое утверждение имеет определенный смысл, хотя эту пару атомов нельзя считать точно идентичной с атомами 1 и 2 или [c.15]

    Но истинное поглощение при 2100А чрезвычайно интенсивно, так что соответствующее возбужденное состояние должно быть в основном резонансным гибридом ионных структур III и IV. Этот неожиданный факт имеет по крайней мере два объяснения. Во-перпых, возможно, что есть полоса поглощения в области наиболее длинных волн, которая действительно очень слаба, но лежит близко к более интенсивной полосе в области более коротких волн и полностью затмевается последней. Однако нет никаких экспериментальных данных, подтверждающих такое толкование. Более вероятное объяснение заключается в том, что в nepBoivi возбужденном состоянии, может быть, участвует еще ряд структур, кроме рассмотренных выше, и вполне вероятно, что эти добивочные структуры могут взаимодействовать с ионными структурами III и IV более эффективно, чем с V. Если второе объяснение верно, то состояние с наибольшим участием V уже не будет наиболее стабильным из возбужденных состояний. Этот вопрос настолько сложен, что сделать какие-либо определенные теоретические выводы очень трудно. [c.216]

    При изображении строения молекулы с использованием метода резонанса предполагается, что истинное строение молекулы является промежуточным между несколькими резонансными (предельными, валентными) структурами. Считается, что во всех предельных структурах присутствуют только неполярные двухэлектронные ковалентные, а также ионные связи. Отдельным структурам приписываются определенйые вклады в структуру резонансного гибрида (истинную структуру молекулы). Увеличение вклада приводит к большей близости строения резо-лансного гибрида к данной структуре. [c.26]

    Бензол. Представления о связи между соседними атомами за счет пары электронов плохо объясняют структуру бензола. В этом случае атомы углерода. также имеют р -гибридизацию, причем все атомы углерода и водорода лежат в плоскости (шлоскость ху). Все негибридизованные рг-орбитали параллельны друг другу и перпендикулярны плоскости молекулы. Если межатомные расстояния в бензоле были бы неодинаковы, то можно было предположить, что связь образуется преимущественно путем я-связыва-ния р-орбитали лишь с одним из соседних атомов углерода. Однако поскольку все расстояния С—С равны 1,39А, то каждая орбиталь должна быть в равной степени связана с орбиталями каждого из соседних атомов углерода. Согласно теории валентных схем, представление о паре электронов сохраняется, однако считают, что молекула бензола является резонансным гибридом двух канонических структур. Последние представляют собой схемы соединения орбиталей в пары, а стрелка, указывающая на резонанс между структурами, показывает, что истинная структура включает оба способа соединения орбиталей [c.18]

    Функциями Ф га И Фс1 ЯВЛЯЮТСЯ 3s- и 3p-opoHTFJ Na и l соответственно, а и р— это электронные спиновые функции, а номера 1 и 2 означают два электрона, участвующих в связи. На рис. 111 приведены кривые потенциальной энергии, соответствующие двум структурам Хион и Сновал- Истинная волновая функция молекулы Na l является гибридом двух приведенных выше функций [c.409]


Смотреть страницы где упоминается термин Истинные гибриды: [c.439]    [c.148]    [c.157]    [c.165]    [c.167]    [c.97]    [c.22]    [c.535]    [c.153]    [c.243]    [c.69]    [c.339]    [c.647]    [c.433]    [c.25]    [c.65]    [c.151]    [c.232]    [c.208]    [c.12]    [c.166]    [c.166]   
Смотреть главы в:

Методы исследования нуклеиновых кислот -> Истинные гибриды




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте