Реакции анионов Ш группы

Глава 16 Качественный анализ анионов. Аналитическая классификация анионов по группам. Аналитические реакции анионов первой аналитической группы [c.418]

Аналитические реакции анионов второй аналитической группы СГ. Вг , Г, ВгОз, N , S N , [c.450]

Обзор реакций анионов второй аналитической группы [c.169]

ОБЗОР РЕАКЦИЙ АНИОНОВ ПЕРВОЙ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ [c.161]

Глава 17 Качественный анализ анионов. Аналитические реакции анионов второй, третьей аналитических групп и некоторых органических анионов [c.450]

Какие анионы входят в состав первой аналитической группы 2. Что является групповым реагентом на анионы первой группы 3. Написать уравнения реакций анионов первой группы с ионами бария 4. Как взаимодействуют анионы первой группы с нитратом серебра 5. Какие анионы первой группы являются восстановителями 6. Как определяют SO2 и СО2 [c.77]

Рассмотренный механизм позволяет объяснить, почему при действии металлического натрия в присутствии следов этилового спирта не удается осуществить сложноэфирную конденсацию этилового эфира изомасляной кислоты, в котором в а-положении к этоксикарбонильной группе имеется только один атом водорода. В данном случае в образовавшемся на второй стадии реакции анионе (82) в а-положении уже нет активированного атома водорода, ответственного за отщепление молекулы спирта на заключительной стадии. Это исключает возможность образования бедного энергией стабилизированного рассредоточением отрицательного заряда аниона, и заряд остается сосредоточенным на атоме кислорода. [c.232]

Аналитические реакции анионов третьей аналитической группы NOj, NO3, СН3СОО [c.464]

Групповые реакции анионов. Реагенты по своему действию на анионы разделяют на следующие группы. [c.204]

Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Возможно, поэтому ассиметричное влияние хирального катиона катализатора на реакции анионов приводит к частичному разделению рацематов, т. е. к оптической индукции. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту. Использование с этой целью четвертичных аммониевых солей с хиральным центром в углеродном скелете, по-видимому, малоперспективно, если только анион-катионное взаимодействие не усиливается дополнительной полярной группой (например, группой ОН, способной образовывать водородную связь). Лучшими катализаторами могут быть соединения с хиральным аммонийным азотом, который с трех сторон стерически экранирован [1173, 1601]. [c.102]

Было проведено огромное количество реакций в условиях МФК, в которых галогены в активированных ароматических и гетероциклических соединениях замещались на фтор, эфирную, а также эфирную или аминную группу, тиоциан- или сульфо-группу (табл. 3.17). Макоша и сотрудники подробно изучили реакции анионов бензилцианидов. [c.265]

РЕАКЦИИ АНИОНОВ ГРУППЫ. СУЛЬФАТ. СУЛЬФИТ Я)7 [c.207]

Обзор реакций анионов первой аналитической группы приведен в табл. 35. [c.161]

Электроноакцепторные заместители (R) в молекуле мономера способствуют присоединению аниона. Оттягивая электронную плотность, они создают дефицит электронов на конце молекулы, к кото-)ому присоединяется отрицательно заряженная группа (МНг или Поэтому в реакции анионной полимеризации активно участвуют мономеры, имеющие поляризованные двойные связи (стирол, метилметакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил и др.). [c.396]

Об зор реакций анионов первой аналитической группы [c.162]

На первой стадии реакции анион " СЫ атакует как нуклеофил атом углерода карбонильной группы. В образовавшемся аддукте (51) атом водорода в а-положении к группе N обладает протонной подвижностью, так как находится под влиянием двух электроноакцепторных групп СеНб и СЫ. Он может отщепиться в виде протона и затем присоединиться по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода, об- [c.211]

РЕАКЦИИ АНИОНОВ / ГРУППЫ. АРСЕНАТ. БОРАТ. ФТОРИД 213 [c.213]

РЕАКЦИИ АНИОНОВ / ГРУППЫ. ФТОРИД. ОКСАЛАТ 215 [c.215]

Предполагают, что на первой стадии реакции анион ОН атакует атом углерода карбонильной группы одной из участвующих в реакции молекул альдегида, образуя анион, который затем становится донором гидрид-иона для второй молекулы альдегида. Реакция завершается образованием спирта, менее диссоциированного, чем карбоновая кислота, и соли карбоновой кислоты. Из рассмотренного механизма следует, что в результате реакции окисляется та молекула альдегида, которая была атакована анионом ОН. [c.209]

Уже при комнатных температурах аддукты (51), полученные из хлорангидрндов (Y = 1) и сложных эфиров (Y = OR"). подобно ацеталям и ортоэфирам, способны вступать в реакции нуклеофильного замещения по механизму Sn2 со второй молекулой реактива Гриньяра. Вытеснение в виде аниона группы Y [c.295]

Обзор реакций анионов второй аналитической группы представлен в табл. 37. [c.170]

Реакции анионов первой группы Реакции сульфат-иоиа SO4 [c.69]

Реакции анионов различных карбоновых кислот с катионами мо-ди(П), железа(1П), кобальта(П) и т. д. с образованием окрашенных осадков карбоксилатных комплексов различного состава являются общими групповыми реакциями на карбоксилатную группу и широко используются в фармацевтическом анализе. Проведению реакции мешают фенолы. [c.477]

В определенных условиях, например в условиях, существующих при перегруппировке Смайлса, облегчается замещение не только галогенов, но и других групп (примеры 6.2,. 3). Нитрогруппа облегчает атаку аниона, а образование в продуктах реакции карбоксильной группы или сульфинат-аниона еще больше способствует протеканию этой реакции. Галогенидные заместители могут активироваться и таким образом, как это показано в примерах 6.4 и 5. Бо всех этих случаях отпадает необходимость применения меди или медных солей. [c.333]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Направление воздействия не указано, и во всех случаях приведена только одна нз возможных резонансных структур. может быть нейтральной или анионной группой Особый случай представляет реакция (ж). [c.11]

В целом методы превращения литийорганических соединений в соответствующие галогениды можно рассматривать как включающие реакции с источниками положительно заряженного галогена - либо элементного галогена, либо соединения с легко замещаемой анионной группой [c.140]

В реакциях связывания фермента с субстратом ион металла часто нейтрализует отрицательные заряды анионных групп. Так, ион цинка в модельной системе катализирует перенос фосфорильной группы от фосфорилимидазола (1мР0а) к атому кислорода 2-пиридинкарбальдоксима (ПКА), причем образуется тройной комплекс, в котором ион цинка экранирует фосфатную группу, что облегчает атаку нуклеофилом, несущим отрицательный заряд (по Т. Г. Спи-ро). [c.365]

Первичная аминогруппа а-амииокислот типа КСН(ЫНз)С02 обладает всеми характерными реакциями этой группы (разд. 6.2.6). При взаимодействии с минеральными кислотами аминокислоты дают соли, хотя фактически это протонированный карбоксилат-анион цвиттер-иона. Обработка азотистой кислотой приводит к соответствующим гидроксисоединениям. Амииокис-лоты можно ацилировать и алкилировать, но для осуществления этих реакций аминокислота должна находиться в форме со свободной аминогруппой, т. е. реакцию надо проводить в nie- [c.293]

Аналитические реакции анионов первой аналитической группы SO ", SO3SjOj, jO , СО , (ВО ), РО -, AsO , АзОз", F [c.423]

В случае гидролиза сложных эфиров, катализируемого карбоксильной группой, наиболее реакционноспособными из известных соединений являются производные диметилмалеиновой кислоты. Монометиловый эфир диметилмалеиновой кислоты (13) гидролизуется с периодом полупревращения всего 30 с при 37°С [34], по-видимому по тому же механизму, что и монометиловый эфир фталевой кислоты продуктом является диметилмалеиновый ангидрид схема (14) . В этом случае, однако, система настолько реакционноспособна, что наблюдается также реакция аниона. Эфир (13) при высоких pH гидролизуется с периодом полупревращения 2 ч при 37 °С схема (15) . Здесь мы впервые сталкиваемся с внутримолекулярным катализом неактивированного сложного эфира ионизованной карбоксильной группой. Механизм этого процесса оказывается весьма простым [34], а именно внутримолекулярный катализ карбоксилатной группой схема (15) через тетраэдрический интермедиат (14), для которого характерна наименьшая сопротивляемость к элиминированию алкоксид-иона из всех других рассмотренных нами ранее интермедиатов. Тем не менее нет сомнения, что элиминирование метоксида является скоростьопределяющей стадией реакции. Эта реакция (скоростьопределяющее отщепление плохой уходящей группы из полуортоэфира), как мы и полагали, показывает признаки общего кислотного катализа (см. с. 464). Гидролиз монометилдиметилмалеат-аниона действительно подчиняется механизму общего кислотного катализа (например, катализ уксусной кислотой ) [16]. [c.470]

Благодаря наличию четвертичных аммониевых групп (около 10—12% от обш,его содержания ионогенных групп) анионитЭДЭ-10 в зависимости от условий его применения обладает различной обменной емкостью и проявляет различную степень основности. Как и другие аниониты, полученные поликонденсацией полиэтиленпо-лиаминов с эпихлоргидрином (АН-2Ф, АВ-16, АВ-31), анионит ЭДЭ-ЮП способен не только к реакциям анионного обмена, но и образует координационные соединения с катионами переходных металлов вследствие наличия неподеленных электронных пар у ионогенных групп и чередования последних через два метильных радикала. Это создает возможность образования не только комплексов типа аммиакатов, но и хелатных соединений переходных металлов и повышает селективность к некоторым металлам [40] [c.68]

Побочный продукт этой реакции, нитроформ, имеет интенсивно желтую окраску (ез5о= 14400 М -СМ" ) [148]. Тетранитрометан окисляет также 5Н-группы и реагирует с другими анионными группами. Альдолаза превращает тетранитрометан в нитроформ гораздо быстрее в присутствии субстрата, чем в его отсутствие. Отсюда следует, что этот реагент, который можно рассматривать как источник электрофильного нитроний-иона N02, конкурирует с имидазольной группой в реакции взаимодействия с образующимся в качестве промежуточного продукта енамином (рис. 7-10). [c.165]

Как в 8ы2-, так и в -реакциях уходящая группа 2 отщепляется вместе со связывающей электронной нарой, поэтому в обоих случаях следует ожидать определенной корреляции между стабильностью аниона и скоростью реакций. Действительно, в отдельных случаях существует количественная зависимость между кислотностью Н2 и реакционной снособностью, однако такие количественные корреляции справедливы только для узких серии родственных уходящих групи, нанример для 2 = ХСбН480з-. [c.765]

Реакции нуклеофильного замещения водорода, протекающие по схеме присоединение-отщепление , включают две основные стадии - образование а -аддуктов и их ароматизацию В связи с тем, что отщепление гидрид-аниона как такового термодинамически невыгодно (в отличие от ипсо-за-мещения легкоуходящих в виде анионов групп) в реакциях реализуются иные пути ароматизации [c.100]

Проведение сополимеризации. В колбу емкостью 50 мл, высушенную пламенем горелки при откачивании и заполненную сухим азотом, заливают 5 мл приготовленной ранее смеси мономеров. Колбу закрывают пробкой с самозатягивающейся резиновой прокладкой (см. раздел 2.1.3) и охлаждают до —50 °С затем с помощью шприца в колбу через прокладку вводят 2 мл свежеперегнанного раствора инициатора. Реакционную смесь выдерживают 90 мин при —50°С, после чего в колбу добавляют 25 мл бензола. Затем сополимер высаживают приливанием его раствора при перемешивании к 200 мл метанола, содержащим 10 мл 2 н. НС1 или H2SO4 Далее полученный сополимер выделяют по методике, описанной в пункте А. Выход сополимера составляет примерно 10—20% Реакцию анионной сополимеризации необходимо проводить только при низкой температуре, так как при более высоких температурах возможно взаимодействие магнийорганического соединения со сложноэфирной группой метилметакрилата. [c.176]