Серная кислота реакции с анионами I группы

Поскольку в результате реакции регенерируется молекула серной кислоты, есть основания предполагать, что нуклеофильная атака молекулы спирта с вытеснением гидросульфат-аниона и депротонирование гидроксильной группы спирта происходят синхронно через шестичленное переходное состояние, например [c.147]

Помимо стадий переноса электрона суммарная реакция анодного растворения железа и, по-видимому, других металлов железной группы включает чисто химические стадии, протекающие с участием анионов, прежде всего ионов гидроксила, каталитически ускоряющих анодный процесс. Растворение железа в концентрированных растворах серной кислоты можно описать, например, следующей схемой [c.452]

Реакции алкилгалогенидов, эфиров серной или сульфоновых кислот с анионами карбоновых кислот аналогичны их взаимодействию с анионами спиртов или фенолов с образованием эфирной связи, которая находится в этом случае по соседству с карбонильной группой, так что образуется сложный эфир. По своему механизму эта реакция принципиально отлична от нормальной (катализируемой кислотами) этерификации карбоновой кислоты спиртом (разд. Г,7.1.4.1), при которой в эфирную группу включается атом кислорода из спирта. [c.286]

К первой группе относится бисульфат графита, который образуется при реакции серной кислоты с графитом в присутствии сильных окислителей. В таком соединении поверхности слоев еще не повреждены и между ними находятся анионы бисульфата. [c.73]

На активность медьсодержащих катализаторов и продолжительность их жизни большое влияние оказывают добавки различных солей [17, 21]. Катионы по их влиянию на процесс можно разделить на две основные группы. Катионы первой группы содержат на внешней орбите один 5- или р-электрон и полностью заполненные остальные энергетические уровни. При увеличении концентрации этих ионов (Ь1, Na, К, Си, А1, 1п) активность катализатора сначала увеличивается, потом понижается и снова возрастает. Катионы второй группы имеют во внешнем слое один 5-электрон, но в них остаются частично незаполненные орбитали. При увеличении концентрации катионов этой группы (Сг, Со) скорость гидратации сначала увеличивается, затем резко понижается [22]. Влияние соли на скорость гидратации АН зависит также от природы анионов [21 - 23]. Добавка фосфорной кислоты приводит к полному прекращению реакции, добавка серной кислоты ускоряет образование АА [22]. [c.10]

Ряд красителей, имеющих хелатообразующие ОН-группы в орто- или пери-положении, реагируют с борной кислотой не только в среде концентрированной серной кислоты, но и в водных растворах, когда при повышении pH увеличивается относительная концентрация аниона красителя. Применение каждого реактива требует соблюдения особых условий и химизм этих реакций еще крайне мало изучен. [c.47]

Образование спиртовых групп в ионите при взаимодействии со спиртами и замещении аммониевой группы на гидроксильную подтверждается легкостью сульфирования анионита после термообработки в спиртах. Так, в результате сульфирования серной кислотой при комнатной температуре за 6 ч в анионите накапливалось до 0,6—0,8 моль сульфогрупп/кг за счет протекания реакции этерификации [c.90]

Антагонистические взаимоотношения наблюдаются и в группе анионов. Вполне вероятно, что и в данном случае антагонизм связан с ослаблением одностороннего действия, оказываемого анионами на процесс набухания коллоидов. Следует иметь в виду, что у анионов более четко выражено прави.ло валентности. Так, трехвалентные ионы солей лимонной кислоты вызывают более слабое набухание коллоидов, чем двухвалентные ионы солей винной или серной кислоты. Способность коллоида к адсорбции анионов, вызывающих дегидратацию, находится в тесной зависимости от реакции среды. К такой адсорбции способны лишь положительно заряженные коллоидные частицы. [c.441]

По окислительной способности кислоты можно разделить на две группы. К одной из них относятся те кислоты, которые могут функционировать в качестве окислителей (металлов) только за счет ионов водорода галогеноводородные, разбавленная серная, фосфорная, все органические кислоты и др. Взаимодействие этих кислот с металлами ограничено только теми из них, которые способны вытеснять водород из кислот, т. е. окисляться ионами водорода. Кислоты второй группы (азотная, концентрированная серная, хлорная и др.) проявляют окислительные свойства за счет анионов, поэтому в результате таких реакций выделяются продукты их восстановления (ЗОа, N02, N0 и др.). [c.41]

Если же реакцию проводить в присутствии избыточного количества хлороводорода, то образующаяся электрофильная частица, активность которой иногда усиливают добавлением кислот Льюиса или нелетучих протонных кислот (фосфорной, серной), взаимодействует не с ароматическим ядром исходного арена, давая продукт электрофильного замещения в ароматическом ядре, а с хлорид-анионом, что приводит в конечном счете к нуклеофильному замещению гидроксильной группы с образованием соответствующего хлорида (получение галогенидов из спиртов-см разд 3 1 4) [c.155]

Еще более сложные смеси в качестве катализаторов описаны Erepoм ). Они во многом напоминают предлагаемые им же для окисления антрацена и его примесей. Егер полагает, что для избежания далеко идущих реакций окисления и с целью сообщения достаточной активности катализатору для вовлечения всего нафталина во взаимодействие нужны катализаторы, в которых активные элементы находятся в форме двух сложных цеолитов (алюмосиликатов). Каталитические элементы входят в состав этих сильнопористых цеолитов в четырех различных формах или входя в ядро цеолита в необмениваемой форме, или в виде одного из способных к обмену катионов цеолита, или в виде аниона, могущего образовать с цеолитом солеобразное соединение, или наконец входить в состав растворителя цеолита. Приготовление таких катали-заторов с образованием сложных цеолитов описано в оригинале патента. Оно заканчивается подкислением образовавшейся массы (серной кислотой, пропуском сернистого газа и т. п.). По описаниям патента, катализаторы содействуют получению превосходных выходов фталевого ангидрида. Катализаторы этой группы имеют тот недостаток, что они хрупки, легко распыляются. Хотя некоторые из них, по нашим с В. О. Лукашевичем опытам, позволили получить выходы фталевого ангидрида не ниже, чем с но во [c.521]

Единицей количества вещества эквивалента является моль. Например, серная кислота Н2804 имеет два атома водорода, способных переходить в раствор в виде ионов или замещаться на металл. Следовательно, в 1 моль НаЗО содержится 2 моль ее эквивалентов. В кислотно-основных реакциях 1 моль эквивалента кислоты равен 1 /% моль кислоты, где % - число атомов водорода данной кислоты, участвующих в данной реакции 1 моль эквивалента основания равен 1 /Пон моль основания, где Пон число гидроксидных групп данного основания, участвующих в данной реакции 1 моль эквивалента соли равен 1 /(п 2 ) = 1 /(Пд д) моль, где и Пд -числа катионов и анионов, а 2к и 2д - заряды катиона и аниона. Например, в реакциях [c.16]

Для успешного протекания реакции нуклеофильного замещения необхода1мо, чтобы уходящая группа была стабильным анионом с де-локализованным зарядом, т. е. анионом сильной кислоты (см. 5.1). Применительно к гидролизу бромэтана это условие выполняется, бромид-ион — хорошая уходящая группа, устойчивый анион. Среди гало-генид-ионов наиболее стабильны иодид- и бромид-ионы, поэтому они являются хорошими уходящими группами. Гидролиз и другие реакции нуклеофильного замещения иод- и бромпроизводных протекают достаточно легко, реакционная способность хлорпроизводных ниже. Хорошими уходящими группами считаются анионы серной кислоты и ее эфиров, а также анионы сульфоновых кислот. В биохимических реакциях нуклеофильного замещения в качестве уходящих групп часто выступают различные производные фосфорной кислоты. [c.143]

Ясно, что в электрофильном реагенте, который реагирует в результате предварительной равновесной диссоциации, природа уходящей анионной группы несущественна. В таком случае выбирается самое доступное производное. Ввиду легкой доступности Н-метилол-амидов не удивительно, что их используют, за некоторым исключением, в качестве а-амидоалкилирующих средств, когда реакционной средой является концентрированная серная кислота. Устойчивость группы, уходящей из электрофила, приобретает значение лишь в менее жестких условиях проведения реакции или при использовании более активного нуклеофила. Более очевидным это станет при рассмотрении влияния строения нуклеофила в этих реакциях. [c.70]

Считают, что эта перегруппировка инициируется нуклеофильной атакой гидроксил-ионом углерода карбонильной группы с образованием аниона, который перегруппировывается с перемещением фенильной группы. Движущей силой этой реакции является образование карбоновой кислоты, стабилизованной резонансом. Препаративный метод получения бензиловой кислоты, исключающий выделение бензила, заключается в нагревании бензоина с бромноватокислым натрием и щелочью при 85—90 °С дикетон получается в реакционной смеси в таких условиях, что перегруппировывается по мере образования (выход 84—90%). Бензиловая кислота легко окисляется в кислом растворе, например, бихроматом калия с серной кислотой и превращается при этом в бензофенон и двуокись углерода. [c.394]

Если же эфир образован из очень сильной кислоты, анион кото--рой очень слаб как основание, и если, кроме того, атака на карбонильную группу не благоприятна, то алкил-кислородное расщепление может стать преобладающим. Это наблюдают, в частности, у эфиров серной кислоты и эфиров сульфокислот [361, карбонильная активность которых невелика. В связи с этим напомним, что сульфонилоксигруппы являются типичными уходящими группами в реакциях замещения у насыщенного атома углерода (см. гл. 4). [c.309]

Несмотря на то, что кислотные красители представляют собой органические соединения с молекулярным весом порядка нескольких сотен, они являются сильными кислотами, так как в их молекулах обычно имеется от одной до трех сульфогрупп. Величина Кп для многих из них >35 колеблется от 10" до Ю , т. е. она того же порядка, как для трихлоруксусной кислоты или для второй степени диссоциации серной кислоты. Поэтому способность шерсти к соединению с соляной кислотой и другими простыми кислотами дает возможность судить о количественных отношениях между волокном и красителем при крашении шерсти кислотными красителями. При титровании шерсти соляной кислотой реакция присоединения заканчивается прн pH 1, причем абсорбируются 80 мпллиэквивалептов кислоты на 100 г сухой шерсти. Количество связанной кислоты приблизительно соответствует содержанию цепей с основными группами а,е-диаминокислоты (лизина), производных гуанидина (арги-ицна) и производных имидазола (гистидина). Однако нельзя считать, что точный механизм реакции между щерстью и кислотой полностью выяснен. Одно из объяснений основано на представлении об установлении равновесия между шерстяным волокном с внутренними ионными связями и шерстью, вступившей в соединение с внешним анионом, протоном или с тем и другим одновременно. Джильберт и Райдил считают это объяснение неудовлетворительным и выводят уравнение, включающее величину потенциала на волокне в течение процесса адсорбции кислоты при различных условиях. Уравнение Джильберта — Райдила оказалось справедливым для системы кислота — краситель Оранжевый П — шерсть. зэ [c.1479]

Основную массу белка хрящей составляет коллаген, нерастворимый фибриллярный склеропротеин (см. гл. IX), построенный из длинных пептидных цепей. Поливалентные анионы хон- дроитинсерной кислоты соединяются, повидимому, с щелочными группами белковых нитей, образуя сетку из фибриллярных анионов полисахарида и катионов белка [46]. При кипячении хряща в воде коллаген превращается в водорастворимую желатину, которая, соединяясь с хондроитинсерной кислотой, образует так называемый хондромукоид. Это соединение, очевидно, представляет собой продукт распада нативного коллагена [46]. Поскольку коллаген при обычном значении pH тканей организма содержит избыток отрицательных групп, весьма вероятно, что не только солеобразные связи, но и вандерваальсовские силы участвуют в образовании соединения между коллагеном и хондроитинсерной кислотой [46]. Коллаген, как и хондроитинсерная кислота, кроме хрящей, находится также в коже и костях, которые, вероятно, содержат тот же глюкопротеид, что и хрящи. До сих пор окончательно не разрешен вопрос, принадлежит ли амилоид к категории глюкопротеидов, содержащих хондроитинсерную кислоту. Амилоид образуется в печени и других органах при хронических воспалительных процессах. При реакции с иодом он дает пурпурную окраску. Название амилоид дано этому веществу в связи с его сходством с крахмалом. В состав амилоида входят эфиры серной кислоты [47]. [c.234]

По нашему мнению, нзгревзнне анионитов в растворах минеральных кислот, не обладающих окислительными свойствами, не должно сопровождаться существенным изменением направленности реакций, которое происходит с солевыми ионными формами в воде. По литературным данным, в растворах НС1 происходит ускорение обоих процессов — дезаминирования и дезалкилирования аминогрунп анионпта АВ-17X 8. Так, через 120 ч нагревания анионита АВ-17 X 8 (С1 ) при 453 К в воде и в 0,4 0,8 1,6 н. растворах НС1 потери обменной емкости за счет дезаминирования составили соответственно 44,6 52,4 55,8 и 61,2%, а за счет дезалкилирования — 1,4 4,1 5,4 5,4% [120]. Однако в отдельных случаях необходимо учитывать возможность протекания побочных реакций с минеральной кислотой. Так, при нагревании анионитов типа АВ-17 и АВ-27 в растворах серной кислоты может происходить этерификация бензилового спирта, образовавшегося при дезаминировании, или этанольных групп с образованием сложных эфиров и введением за счет этого сульфогрупп в анионит [c.65]

По числу содержащихся в кислоте атомов водорода, способных замещаться на атомы металлов, различают кислоты одно-, двух-, трехосновные. Например, азотная кислота (HNO3), содержащая один атом водорода, кислота одноосновная. Серная кислота H2SO4 — двухосновная. Ортофосфорная кислота Н3РО4 — трехосновная. При образовании солей от молекулы фосфорной кислоты в состав соли входит целиком вся группа РО4, из азотной кислоты NO3, из серной кислоты SO4 и т. д. Эти группы называются кислотными остатками — анионами. Кислотные остатки — это группа атомов, входящих в состав молекул кислоты и обычно сохраняющихся в реакциях как одно целое. Из сказанного следует, что молекулы всякой кислоты могут рассматриваться как состоящие из двух частей 1) атомов водорода, способных замещаться на металл, и 2) кислотного остатка. При взаимодействии оснований с кислотами образуются новые химические соединения — соли. Соли — это сложные вещества, молекулы которых состоят из атомов металла и кислотных остатков. Примерами образования солей могут служить реакции [c.16]

Присоединение синильной кислоты к карбонильным соединениям является реакцией удлинения углеродной цепи и приводит к образованию циангидринов. Эта реакция — важный способ получения а-оксикислот, образующихся при гидролизе циангидринов. Сам адденд может быть получен по реакции цианистого натрия с разбавленной серной кислотой. Серная кислота не оказывается столь сильным катализатором в этой реакции с карбонильным соединением, как можно было бы ожидать, поскольку она не только усиливает электроположительный характер углерода карбонильной группы, но и подавляет ионизацию слабой кислоты H N, а именно ее анион (цианид-ион N") и является нуклеофилом в этой реакции. В действительности эта реакция присоединения протекает легче в нейтральном или щелочном растворе, поскольку наличие щелочи обеспечивает высокую концентрацию цианид-иона [c.377]

Кислотно-основные свойства самих моносахаридов выражены довольно слабо в отличие от их производных — сло>1Шых эфиров фосфорной или серной кислот. Так, монофосфаты любых моносахаридов за счет диссоциации гидроксильных групп фосфатного остатка проявляют свойства двухосновных кислот с рк[= 0,6 -5- 1,6 и рКа 5,5 6,5. Поэтому в любых биологических средах они полностью ионизированы по первой ступени, а при pH 7,4 — в значительной степени и по второй. Моносульфаты моносахаридов общей формулы К—ОЗОзН проявляют еще более сильные кислотные свойства рКа < 0,4), поэтому в биологических средах при pH около 7,4 их сульфогруппа всегда ионизирована полностью. Анионы фосфатов и сульфатов моносахаридов сосредоточены в основном во внутриклеточных жидкостях и в отличие от самих моносахаридов не способны проходить через клеточные мембраны, что имеет важное значение при протекании биохимических реакций. [c.236]

К сожалению, более детальных данных о рассматриваемых реакциях не имеется. Судя по известным сведениям [22—25], способность солей 2-окси(меркапто)алкилизотиурония к превращению в тиираны в некоторой степени определяется подвижностью водорода 0Н(8Н)-группы. Анион серной кислоты в этих синтезах, по-видимому, предпочтителен перед анионом хлора. По указанным признакам судить о механизме и особенностях превращений невозможно. [c.40]

Многие ацетаты енолов получают нагреванием кетона с уксусным ангидридом или пзопропенилацетатом в присутствии небольших количеств хлорной, серной или л-толуолсульфоновой кислот, катализирующих енолизацию. Образующиеся одновременно уксусную кислоту или ацетон можно отгонять и тем способствовать полноте протекания реакции. Можно использовать растворители, такие как бензол или тетрахлорид углерода. Изомерные енолацетаты несимметрично замещенных кетонов уравновешиваются при продолжительном нагревании с небольшим количеством п-толуолсульфокислоты [44]. Многочисленные примеры и условия реакции приведены в работах [43, 44, 48, 54 и 56]. Изомеры, имеющие большее число алкильных заместителей при енольной двойной связи, являются более устойчивыми по сравнению с менее замещенными изомерами, причем эти различия проявляются сильнее, чем в случае енолят-анионов и простых эфиров енолов [43]. Избирательная реакционная способность кетонных групп в стероидах и направления образования енолацетатов обсуждаются в работах [54] и [56].. Детальное изучение реагентов и условий, необходимых для проведения кинетически или термодинамически контролируемых реакций различных алкилированных 3-кето- и А -3-кетостероидов, см. в [57, 58]. [c.583]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология