Кристаллические и аморфные полимеры

Работа У.З. Изучение механических свойств кристаллических и аморфных полимеров методом динамометрии [c.163]

Цель работы. Получение кривых нагрузка — деформация кристаллических и аморфных полимеров при различных температурах и скоростях приложения нагрузки, определение напряжения рекристаллизации или предела вынужденной эластичности и их зависимости от температуры и скорости растяжения. [c.163]

Например, степень кристалличности полиэтилена может достигать 80%. Наиболее выражена способность к образованию кристаллов у полиолефинов, полиамидов и полиэфиров. Кристаллическое строение имеет полимер карбин. Свойства кристаллических и аморфных полимеров существенно различаются. Так, аморфные полимеры характеризуются областью температур размягчения, т. е. областью постепенного перехода из твердого состояния в жидкое, а кристаллические полимеры — температурой плавления. [c.359]

При работе с растровым микроскопом исключается длительная и кропотливая работа по подготовке препарата (реплики, ультра-тонкие срезы и т.п.). Вся процедура подготовки полимерного образца сводится к напылению на его поверхность слоя токопроводящего металла толщиной 2,5 нм и выше. Большие размеры образца, возможность вращения и перемещения его в камере микроскопа на значительные расстояния (до 5 см) делают РЭМ незаменимым инструментом для исследования поверхностей, изучения морфологии надмолекулярных образований в кристаллических и аморфных полимерах [11]. [c.357]

Для оценки степени кристалличности полиоксипропилена кроме рентгеновских методов используют измерения плотности (плотности кристаллического и аморфного полимеров равны 1,157 и 1,002 г/см Соответственно) [83]. Стереорегулярность полимеров оценивают также по температуре плавления [83, 114], исходя из уравнения [c.257]

Методом электронной микроскопии было обнаружено большое разнообразие надмолекулярных структур кристаллических и аморфных полимеров [101]. Надмолекулярные структуры вследствие их громоздкости являются достаточно дефектными. Поэтому в нагруженном пластмассовом изделии появляются многочисленные концентраторы напряжения, снижающие его прочность. В процессе получения пластмассовых изделий возникают различные виды анизотропии материала. [c.8]

Теории теплоемкости полимеров Теплоемкость кристаллических и аморфных полимеров [c.4]

Теплопроводность кристаллических и аморфных полимеров [c.157]

Следует заметить, что все многообразие релаксационных процессов в кристаллических и аморфных полимерах не может быть сведено к перечисленным релаксационным механизмам, которые сами но себе отнюдь не являются бесспорными. Однако совершенно очевидно, что молекулярный механизм релаксационных процессов в кристаллических и аморфных полимерах в значительной степени определяется характером их надмолекулярной организации. [c.266]

Ориентированное состояние. В одноосном и двухосном ориентированных состояниях могут находиться и кристаллические, и аморфные полимеры. М. с. ориентированных полимеров существенно зависят от степени ориентации. С повышением степени одноосной ориентации возрастает прочность (более чем на порядок), [c.116]

Аналогичный характер имеют температурные зависимости энтропии для кристаллического и аморфного полимеров (рис. У.б). [c.82]

Рнс. У1-8. График растяжения кристаллического и аморфного полимера. [c.479]

Если из шейки вырезать новый образец и подвергнуть его растяжению в направлении, перпендикулярном к первичной вытяжке, то снова образуется шейка, но ориентация кристаллических областей в ней будет перпендикулярной к направлению их в утолщенной части образца. Этот процесс изменения ориентации кристаллических участков называется рекристаллизацией и объясняется тем, что усилия, стремящиеся оторвать одни цепи от других, способствуют плавлению. Поэтому, когда направление растягивания перпендикулярно к направлению кристаллических областей, происходит плавление этих областей и обр-азование новой структуры, у которой кристаллические участки направлены вдоль растягивающих сил. Образование шейки наблюдается у кристаллических и аморфных полимеров, но ряд полимеров (например, триацетат и нитрат целлюлозы) растягивается без образования шейки. [c.19]

Между понятиями ориентации кристаллических и аморфных полимеров имеется разница. [c.31]

Структура полимера может быть аморфной и кристаллической. По преобладанию той или иной структуры различают кристаллические и аморфные полимеры. В кристаллических полимерах практически всегда присутствует некоторое количество аморфной фазы. [c.20]

Аскадский и др. [12, 13] предложили метод расчета температуры плавления полимера исходя из температуры стеклования. В основе этого метода лежит эмпирическое соотношение между температурой стеклования, температурой плавления и отношением плотностей упаковки молекул в кристаллическом и аморфном полимере [см. уравнение (13) гл. 2]. Указанные авторы предположили, что отношение является линейной функцией отношения А д /А р, изменяясь от 0,25 до 0,97. Температуру стеклования можно определить, используя аморфизованные образцы. Температуры стеклования большого числа полимеров собраны Ли и Резерфордом [141]. Плотности упаковки макромолекул в аморфном и кристаллическом полимерах могут быть рассчитаны из значений их удельных объемов ме- [c.56]

Определение равновесной теплоты плавления - более сложная задача, чем определение изменения объема при плавлении. Удельные объемы полностью кристаллического и аморфного полимеров могут быть определены непосредственно экспериментально или близкой экстраполяцией. Абсолютные значения энтальпий аморфных и кристаллических полимеров не известны. В связи с этим были разработаны экстраполяционные методы расчета равновесной теплоты плавления из зависимости теплоты плавления от степени кристалличности полимера, из зависимости температуры плавления полимера от концентрации растворителя и из теплот плавления низко молекулярных аналогов полимера. Ниже изложена сущность всех трех методов и проведено их сопоставление. Вновь полиэтилен является объектом рассмотрения, поскольку для него имеются надежные данные, необходимые для расчета по всем трем методам. Результаты расчетов для других полимеров приведены в разд. 8.4 и табл. 8.6. [c.60]

В. А. Каргин, А. И. Китайгородский, Г. Л. Слонимский, Коллоид, ж., 19, 131 (1957)], но приобрело особенное значение в последние годы в связи с необычайно быстрым развитием учения о надмолекулярных структурах в кристаллических и аморфных полимерах (см. [c.53]

Теплофизические свойства в большой мере зависят от плотности полимера, причем характер этой зависимости различен для кристаллических и аморфных полимеров. [c.154]

В предыдущих главах мы уже упоминали о различиях между кристаллическими и аморфными полимерами, а-также разбирали вопрос о том, как выглядит расположение молекул или молекулярная структура при кристаллизации. В настоящей главе мы рассмотрим подробнее сам процесс кристаллизации и попытаемся понять некоторые необычные изменения физических свойств полимера, сопровождающие этот процесс. [c.111]

Миллер рядом методов, в том числе и с помощью ЯМР, показал, что при выливании расплава полипропилена в холодную воду получается препарат со свойствами, промежуточными между свойствами кристаллического и аморфного полимера. [c.165]

Применяя катализаторы одинакового химического состава, можно получить и кристаллические, и аморфные полимеры. Результаты исследований, недавно проведенных автором, в процессе которых были получены изотактические полимеры в количествах по весу в тысячи раз превосходящие вес инициатора, подтверждают гетерогенную природу катализа, приводящего к образованию изотактических полимеров. [c.25]

Кристаллические и аморфные полимеры обнаруживают необычайную способность к образованию надмолекулярных структур. Эта особенность полимеров обусловлена прежде всего цепным строением макромолекул. Межмолекулярное взаимодействие больших макромолекул полимера приводит к тому, что даже в аморфном состоянии макромолекулярные системы являются весьма упорядоченными. На примере полиметилметакрилата и поливинилхлорида полученных в различных условиях, было показано, что степень молекулярной упорядоченности аморфных полимеров может меняться в очень широких пределах. [c.210]

При изучении диффузии благородных газов (гелия и аргона) в кристаллических и аморфных полимерах (в виде пленок), подвергнутых действию у-излучения различными дозами (вплоть до разрушающих), был установлен характер зависимости газопроницаемости полимеров от дозы облучения. [c.274]

Различия в поведении порошков кристаллических и аморфных полимеров могут определить и некоторые технологические особенности получения из них покрытий. В частности, при нанесении порошков кристаллических полимеров в кипящем слое возможен значительный подогрев воздуха (для поликапролактама до 120° С), в то время как при работе с аморфными полимерами повышение [c.25]

Значительный интерес представляют кристаллические полимеры пропилена, полученные Г. Натта [16]. Процесс идет в условиях, разработанных К. Циглером, и с теми же катализаторами. Полимеризацией амиленов, гексенов и гептенов в присутствии А1(СНз)д и Ti l4r. Натта [17] также получил кристаллические и аморфные полимеры. [c.597]

Свойства блоксополимеров отличаются от спойств простых сополимеров даже при их одинаковом химическом составе. Это объясняется тем, что отдельные гомополимерные блоки в составе макромолекул имеют большую длину. Вследствие этого блоксополимер не утрачивает свойств, присуш,их гомополимерам, составляющим цепь, а как бы суммирует качества этих гомополимеров. Соединяя блоки кристаллизующихся полимеров с блоками полимеров аморфной структуры, можно получить материал, сочетающий преимущества кристаллических и аморфных полимеров. Получая сополимер, состоящий из гидрофильных и гидрофобных блоков различных [c.535]

Приведенные экспериментальные данные и результаты теоретических оценок касались ПЭВП, который является наиболее гибким и поэтому легче всего поддается ориентации по сравнению с другими полимерами. Однако аналогичные эффекты, как этого и следовало ожидать, наблюдались и для остальных полимеров. Для понимания причин, вызывающих изменение свойств, достигаемое регулируемым формированием структур, необходим детальный анализ деформационных и температурных воздействий, которым подвергается полимер в процессе переработки. Такой анализ стал проводиться лишь сравнительно недавно, хотя в течение последних 30 лет исследовалась роль надмолекулярных структур, морфологии и порядка в кристаллических и аморфных полимерах в равновесных условиях. Понимание характера равновесной морфологии позволяет правильно оценить потенциальные возможности, которые дает регулирование структур. [c.47]

Установлено, что коэффициенты теплопроводности аморфных полимеров (рис. 10.1, 10,2) с повышением температуры до области стеклования увеличиваются, а у частичио-кристалличе-скнх полимеров (рис. 10.3, 10,4) уменьшаются вплоть до температуры плавления. Следовательно, характер температурной зависимости X качественно согласуется с зависимостью для низкомолекулярного неметаллического образца, где теплопроводность рассматривается как результат колебательных движений молекул. В диэлектриках механизм теплопроводности — это колебания атомов около положения равновесия в решетке, иначе говоря, тепловое движение в них связано с распространением плоских упругих волн, длпны которых зависят от степени теплоизоляции и температуры. Эти упругие волны, распространяясь от горячей части полимера к холодной, переносят определенную порцию энергии и этим выравнивают температуру образца, что для кристаллических и аморфных полимеров происходит по-разному. Для первых [c.255]

Кристаллический полимер ниже 7, ведет себя при малых напряжениях как тверлое тело (вeлii iгiяa его деформации очень мала) выше деформация резко возрастает. Как видно из рис. 83, термомеханические кривые кристаллических и аморфных полимеров значительно отличаются друг от друга. [c.201]

Для изготовления пластмасс используются кристаллические и аморфные полимеры последние должны иметь температуру стеклования выше комнатной, как правило, выше 60 С. Кроме смолы в композицию могут входить следующие основные компоненты наполнитель, отвердитель, пластификатор, стг -билизатор, смазка. В отдельных случаях вводят специальные компоненть. (фунгициды, порообразователи и др.). [c.265]

Сканирующая электроЕ1ная микроскопия (СЭМ) позволяет получить изображение микроскопической поверхностной области образца, причем воз-можно получение трехмерного изображения. СЭМ дает увеличение 20— 100 000 раз (чаще всего 20 000—50 000). Разрешающая способность СЭЛ1 несколько меньше ПЭ.М и составляет С 10 нм. Поскольку для СЭЛ не требуется специально готовить образцы, этот метод находит все более широкое применение для изучения морфологии надмолекулярных образований кристаллических и аморфных полимеров. [c.86]

Кроме качественного разделения на кристаллические и аморфные полимеры, рентгеноструктуриый аролиз используют для расчета межплоскостных [c.87]

Из приведенного анализа видно, что в принципе и кристаллические и аморфные полимеры деформируются по сходным физическим механизмам, степень проявления которых определяется физико-химическими особенностями полимерных материалов. Заметим, что в прикладном плане это определяет практическую невозможность установления только по испытаниям на растяжение того, с каким полимером аморфным или кристаллическим мы имеем дело. Исключение составляют лишь жесткие, малодеформативные в стеклообразном состоянии, непластифицированные и немодифициро-ванные полимерные материалы, а именно ПС, ПК, ЭС, ФФП, АФП. [c.91]

Очень часто анализ морфологических картин неориентированных кристаллических и аморфных полимеров и их смесей затруднен отсутствием четких канонических структурных признаков (сферолиты, ламели и т. д.). Поэтому для выяснения вопроса о том, существует ли в исследуемых смесях совместимость на надмолекулярном уровне, был применен метод, основанный на переводе смесей в ориентированное состояние. Если совместные надмолекулярные структуры образуются, то смесь при этом деформируется как одно целое если же система двухфазна, то ориентация способствует расслоению на фазы из-за различных свойств полимеров. Таким образом, переход в ориентированное состояние может способствовать выявлению структур компонентов, если отсутствует совместимость на надмолекулярном уровне. [c.215]

Отсутствие всесторонне протяженных трехмерных кристаллических решеток у кристаллических полимеров и сходство сорбционных явлений для кристаллических и аморфных полимеров завершают картину полного несоответствия между фактическими свойствами кристаллических полимеров и развивавшейся па протяжении ряда лет теории, основанной на формальном и некритическом применении к полимерам теории кристаллического состояния низкомо.текулярных веш,еств. Поэтому необходимо пересмотреть сложившиеся к настоящему времени представления о кристаллическом состоянии полимеров и устранить имеющиеся в них противоречия. Это требует прежде всего обсуждения двух важнейших вопросов 1) что представляет собой с термодинамической точки зрения фазовое состояние кристаллического полимера 2) каково молекулярное строение кристаллической фазы полимера [c.86]

Применяя оптические активные мономеры, можно получить полимеры, обладаюш ие оптической активностью благодаря строению звена оптически активными являются в этом случав и кристаллические и аморфные полимеры, как это показали Пино, Лоренци и Лардиччи [94] на полимерах З-метилпентена-1, 4-метплгексепа-1 и 5-метилгептена-1, полученных [c.188]

Гейлорд [1] подчеркивает, что кинетика реакций полимеров определяется как реакционной способностью функциональных групп макромолекулы, так и доступностью их для низкомолекулярного реагента. С этой точки зрения он рассматривает влияние на протекание макромолекулярных реакций таких факторов, как кристалличность и ориентация цепей в полимерных реагентах, растворимость и совместимость полимеров в растворах. Действительно, как было установлено при исследовании гидролиза полиэтиленте-рефталата [5], хлорирования [6] и окисления полиэтилена [7], реакции легче протекают в аморфных участках полимеров, чем в кристаллических. Ориентация кристаллических и аморфных полимеров затрудняет доступ реагентов к функциональным группам макромолекул (в расплавах полимеров, отмечает Гейлорд, аналогичный эффект вызывается перепутанностью цепей). Степень проникновения реагентов в полимерный образец и, следовательно, скорость и глубина превращения зависят также от близости температуры реакции к температуре стеклования полимера. [c.165]

Описан процесс полимеризации изопрена в бензоле при 70—80° в присутствии каталитической системы этилмагнийхлорид — четыреххлористый титан при этом образуется смесь кристаллического и аморфного полимеров. Аморфная фракция, растворимая в бензоле, составляет 63% от общего выхода полимера и содержит 87% ifM -l,4-, 5% транс- [c.151]

Маркова Г. С., Садовская Г. К., Каргин В. А., ЖФХ, 30, 437 (1956). Изменение инфракрасных спектров поглощения при размягчении и затвердевании кристаллических и аморфных полимеров. [c.351]

Способ ориентации имеет очень важное значение еще и потому, что полимеры, ориентированные двумя описанными выше методами, различаются не только морфологически. Бэрхем и Келлер [55] провели подробный сравнительный анализ ориентированных полимерных структур, получаемых нз полиэтилена, и пришли к выводу, что на всех уровнях от электронно-микроскопического до макроскопического ориентированные полимеры сильно различаются в зависимости от того, получены ли они прямой кристаллизацией или деформацией уже сформованного кристаллического материала. Одним из таких свойств, которое они считают очень важным для ориентированного полимера, является его усадка в процессе отжига. Полимерные ориентированные системы, полученные в процессе холодной вытяжки, обнаруживают значительную усадку при отжиге в температурном интервале существенно ниже температуры стеклования (плавления). В то же время полимер, ориентированный в расплаве, практически не обнаруживает усадки вплоть до температуры стеклования (плавления). Таким образом, и кристаллические, и аморфные полимеры, получаемые при ориентации в процессе холодной вытяжки, приобретают фибриллярную структуру и специфические механические свойства. [c.13]