Аморфные и аморфно-кристаллические полимеры

Характеристика аморфных и кристаллических полимеров винилизобутилового эфира [c.297]

То, что происходит в аморфной фазе кристаллического полимера, не полностью соответствует аморфным полимерам. Часть диполей попадает в кристаллическую фазу и межфазные слои. Кроме того, аморфные компоненты присутствуют в кристаллической фазе, например, в виде аморфных областей в лучах сферолитов в неориентированных полимерах или в микрофибриллах в полимерных волокнах. В полиэтилентерефталате пики потерь относятся как к основной аморфной фазе, так и к области слабого разупорядочения внутри кристаллических сферолитов. [c.241]

Исходя из развиваемых представлений, проницаемость кристаллических полимеров нельзя рассматривать как проницаемость аддитивной смеси аморфного и кристаллического полимеров, поскольку строение аморфной части меняется в зависимости от содержания кристаллической фазы в полимере. [c.143]

Теплоемкость идеальных газов и кристаллов может быть вычислена методами статистической термодинамики и квантовой физики. Для жидкостей, особенно для полярных и с несферическими частицами, этого сделать нельзя. Поэтому не существует теоретических уравнений, описывающих теплоемкость аморфных и кристаллических полимеров и их расплавов. [c.127]

Чтобы превратить материал в лист, блок, пленку, волокно, изоляцию провода, используют способность аморфных и кристаллических полимеров переходить в вязкотекучее состояние. Находящемуся в таком состоянии полимерному материалу прессованием или выдавливанием придают нужную форму, которую фиксируют, доводя изделие до нормальной температуры. На использовании этого свойства основана технология прессования деталей из полистирола, акрилатов и полиамидных смол, получение синтетических волокон и пленок из расплавов, наложение изоляции из полиэтилена и других термопластов на провод методом непрерывного выдавливания (экструдирования). [c.27]

Все современные представления о структуре аморфных и кристаллических полимеров, развиваемые школой Каргина и рядом зарубежных ученых, связаны с успехами развития электронной микроскопии. В настоящее время убедительно показано многообразие форм структурной упорядоченности в аморфных и кристаллических полимерных системах, начиная от простейших агрегатов цепей типа пачек и фибрилл и кончая весьма сложными структурами типа сферолитов и монокристаллов. [c.166]

Большой интерес представляет работа Лазуркина [93], который при.ходит к выводу об общности механизма холодной вытяжки аморфных и кристаллических полимеров. Автором найдены условия, при которых процесс вытяжки может быть осуществлен с образованием шейки или без него, н сделано предположение о том, что механизм вытяжки связан с влиянием напряжений на скорость перестройки структуры. Под влиянием напряжений процесс перестройки не только ускоряется, но и приобретает определенное направление в сторону образования кристаллитов, устойчивых при данном напряжении. Лазуркин высказал также подтверждаемое опытом предположение о наличии ориентационного упрочнения в зоне шейки, обусловливающего стабилизацию шейки и локализацию процесса деформации в переходных частях образца. Одновременно он подчеркивает роль ориентационного упрочнения и наличия аморфной фазы при вытяжке кристаллических полимеров. [c.81]

Дихроичные исследования ориентированных полимеров полезны при оценке степени ориентации, определении конформации и структуры цепей, определении участков аморфных и кристаллических полимеров. [c.211]

Рис. 39. Температурная зависимость коэффициента теплопроводности аморфных и кристаллических полимеров при низких температурах

Молекулы газов и паров диффундируют преимущественно через аморфные участки кристаллических полимеров так как кристаллические вещества с регулярно построенной решеткой кристалла весьма мало проницаемы Так, влагопроницаемость кристаллического парафина значительно меньше влагопроницаемости частично закристаллизованного полиэтилена [c.141]

Плотность некоторых аморфных и кристаллических полимеров [c.150]

Рассмотрим на грубом, чисто качественном уровне с помощью такой процедуры кристаллизацию полимера из аморфного состояния как пример фазового перехода первого рода. Гиббсовы энергии аморфного и кристаллического полимера Сам и Окр запишем в виде [c.24]

Рассмотрим последовательно данные об электрической релаксации в растворах полимеров, аморфных и кристаллических полимерах. [c.238]

В аморфных или кристаллических полимерах с большим числом сшивок сегменты могут совершать только микроброуновское движение, поэтому у сшитых полимеров при нагревании наблюдается не текучесть, а лишь размягчение. При этом механические свойства резко не изменяются существенное уменьшение проч- [c.38]

Благодаря этим различиям изделия из ориентированных аморфных и кристаллических полимеров в условиях эксплуатации по-разному реагируют на действие физических и химических фак/ о-ров, неодинаково меняют свои свойства со временем. Кроме того, от фазового состояния исходного полимера зависит сама технология изготовления волокон, анизотропных пленок и других ориентированных изделий. Следовательно, для практики очек важно установить, кристалличен или аморфен полимер. [c.464]

Показано, что при соответствующих концентрациях набухающего агента происходит увеличение прочности за счет облегчения процессов ориентации. Эта закономерность является, по-видимому, общей как для эластомеров, так и для жесткоцепных аморфных и кристаллических полимеров. [c.172]

Особенностью физической структуры полимеров является то. что они представляют собой полностью аморфные вещества (аморфные полимеры) или содержат одновременно кристаллические и аморфные области (кристаллические полимеры). [c.375]

Изменения, происходящие в аморфных областях кристаллического полимера ниже температуры его плавления, в значительно степени определяют характер деформации всего полимера. [c.375]

Несмотря на очевидную условность испытания, оно тем не менее позволяет получить физически осмысленные результаты. Активная деформация образцов, испытываемых на приборе Мартенса, начинается у аморфных и кристаллических полимеров вблизи температур размягчения и, следовательно, теплостойкость по Мартенсу можно использовать для оценки наибольшей температуры эксплуатации полимерного изделия. [c.146]

В предыдущих главах были рассмотрены особенности строения наполненных полимеров и причины, определяющие различие свойств полимеров в поверхностных слоях и в объеме. В настоящей главе на основе развитых выше представлений будут рассмотрены основные механические и реологические свойства наполненных аморфных и кристаллических полимеров. Разумеется, что при этом мы будем останавливаться только на наиболее общих положениях, не анализируя специально литературу по свойствам наполненных композиций и армированных пластиков, так как это не входит в задачу данной монографии. [c.149]

В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

Ниже будет показано, что различия в температурной зависимости теплоемкости аморфных и кристаллических полимеров носят не случайный характер. Показательным в этом смысле является полиэтилен. [c.128]

Возможны два способа рассмотрения полимеров при исследовании ЯМР. Можно рассматривать данный объем полимера, представляющий собой набор -макромолекул, как некоторую решетку . В этом случае под решеткой понимают не только упорядоченное расположение цепей в кристаллитах, но и некоторый порядок ( ближний порядок ) в аморфных полимерах или в аморфных областях кристаллических полимеров. При [c.211]

Различия между аморфными и кристаллическими полимерами исчезают выше температуры плавления, хотя такие факторы, как разветвленность и нерегулярность в строении полимерных цепей, все же оказывают влияние на текучесть этих материалов. [c.33]

Энергия активации процесса может быть, следовательно, получена из графика зависимости lg Дг от обратной абсолютной температуры. Для высоких АН изменение температуры приводит к очень большому смещению положения максимума потерь по частоте. Данные измерений динамических механических свойств полимеров часто описывают при помощи уравнения Аррениуса с постоянным значением энергии активации. В некоторых случаях это может рассматриваться лишь как приближенная оценка вследствие ограниченности полученного в эксперименте интервала частот. В целом же было установлено, что реально наблюдаемая температурная зависимость релаксационных свойств в области стеклования аморфных и кристаллических полимеров в противоположность более локализованным видам молекулярной релаксации не удовлетворяет представлению о постоянстве величины энергии активации. [c.134]

Из сказанного понятно, что разработка методов определения степени ориентации по данным термической и механической предыстории потребует значительных теоретических и экспериментальных исследований. Создание таких методов является центральной проблемой в разработке способов целенаправленного формирования надмолекулярных структур в процессах переработки аморфных и кристаллических полимеров, поскольку ориентация влияет на механические, оптические и диэлектрические характеристики твердых полимеров. Подробное обсуждение свойств твердых полимеров выходит за пределы настоящей книги. Этот вопрос всесторонне рассмотрен в работах Алфрея [68], Лидермана [69], Трелоара [70], Тобольского [71], Ферри [72], Бики [73], Нильсена [74], Винсента [75], Мак-Крума, Рида и Вильямса [76], Штейна [77], Уорда [78] и Сэмюеля 60]. [c.77]

Существенное влияние на полимеров оказывает также их состав. Наличие низкомолекулярных примесей разных видов изменяет характер и значение д полимеров. Наличие в аморфных и кристаллических полимерах даже в небольшом количестве (0,1 вес. %) воды (повышающей степень диссоциации ионогенных веществ) увеличивает (Тост на три порядка. Например, после очистки ПЭВД от низкомолекулярных примесей их Оост может уменьшаться на три порядка. Установлено, что повышению диэлектрической проницаемости способствует увеличение поляризованности полимера (сопровождающееся возрастанием его ст как за счет низкомолекулярных добавок, так и за счет повышения концентрации полярных групп в [c.203]

Теория электрического пробоя диэлектриков, развитая Фрели-хом, исходит из того, что в основе процесса лежит ударная ионизация электронами. Справедливость этого подтверждается сравнительно малым отличием электрической прочности весьма разных по-свойствам диэлектриков (в том числе аморфных и кристаллических полимеров). При значительном возрастании напряженности электрического поля ускоряемые им электроны передают избыточную-энергию связанным электронам, которые, интенсивно переходя в зону проводимости, взаимодействуют с атомами вещества, изменяя структуру твердого диэлектрика и вызывая развитие его электрического пробоя. Согласно теории электрического пробоя диэлектриков, напряженность поля, при которой происходит пробой, должна экспоненциально уменьшаться с повышением температуры диэлектрика [c.206]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу звеньев в блок- и привитых сополимерах достаточно велики, то эти сополимеры проявляют свойства обоих исходных компонентов. Например, прививка поливинилацетата к политетрафторэтилену придает последнему адгезионные свойства и опоообность к окрашиваиию (свойства, характерные для поливинилацетата), сохраняя при этом высокую температуру плавления исходного полимера. Химическое соединение аморфных и кристаллических полимеров, гидрофильных и гидрофобных полимеров и т. п. позволяет получать материалы с новыми свойствами, которыми не обладают механические смеси гомополимеров. [c.90]

Световая микроскопия позволяет изучать крупнокристаллические образования (сферолиты, суперкристаллы ), а также крупные составные части сложных объектов, например, анатомические элементы древесины (см. 8.4.2 и [30]). Дополнительную информацию дают УФ-микро-скопия и микроскопия в поляризованном свете. Электронная микроскопия (см. 5.4.1) используется для изучения разнообразных элементов надмолекулярной структуры аморфных и кристаллических полимеров, а также ультраструктуры клеточных стенок древесины (см, 8,6.2), основным структурообразующим компонентом которых служит фибриллярный ориентированный аморфно-кристаллический полимер - целлюлоза. Особо важное значение при изучении кристаллического состояния полимеров и надмолекулярной структуры кристаллических полимеров приобрел такой прямой метод исследования стру1сгуры вещества, как рентгеноструктурный анализ (см. 5.4.2). Одним из ранних методов исследования клеточных стенок древесины и кристаллических полимеров является метод двойного лучепреломления, позволяющий изучать анизотропные среды. Для исследования кристалличности и ориентации полимеров особенно эффективны комбинации методов, в частности, рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии. [c.143]

Что такое надмолекулярная структура Зависит лн она от химического строения макромолекулы, молекулярной массы, молекулярно-массового распределеинй, конфигурации макромолекул н ее конформации Привести примеры надмолекулярных структур в аморфных и кристаллических полимерах. [c.106]

Возможность образования мнкротрещин в полимерах связана с наличием в них значительного свободного объема (см. гл. 4). Микротретины возникают, как правило, на границах надмолекулярных образований и в дефектных участках самих структур. Поэтому чем меньше размеры надмолекулярных структур в аморфных и кристаллических полимерах, чем выше плотность упаковки макромолекул в надмолекулярных структурах и самих структур, тем в меиьшей мере снижается прочность по сравнению с предельно достигаемой. Кристаллические полимеры ха-рактерилуются большой плотностью упаковки по сравнению с аморфными, и для них о р, как правило, вьиие и существенно завнсит от степеии кристалличности и морфологии кристаллов. Ннже приведены значения Охр некоторых полимеров в аморфном (А) и кристаллическом (К) состояниях- [c.345]

Выражение (7.10) позволяет оценить изменение проницаемости в ориентированных полимерах. Для проверки термодинамической теории проницаемости и установления связи проницаемости со структурой полимеров проведено исследование проницаемости неориентированных и ориентированных пленок аморфных и кристаллических полимеров. Было экспериментально подтверждена, что проницаемость химически идентичных пленок, различающихся по своей структуре, логарифмич ески изменяется с изменением энтропии пленок, которая зависит от ориентации, напряжения и содержания кристаллической фазы. В свою очередь, из данных о проницаемости пленок может быть определена энтропия кристаллизации полимеров. [c.154]

В этом случае полимер рассматривают, во-первых, как некоторую решетку , под которой понимают не только упорядоченное расположение цепей в кристаллитах, но и ближний порядок в аморфных полимерах или в аморфных областях кристаллических полимеров. Во-вторых, говорят об упорядоченности, определяемой ориентацией магнитных диполей, которая обусловлена наличием ядерных спинов. Таким образом, полимер представляет собой сочетание двух систем решетки и системы спинов. Эти системы слабо взаимодействуют между собой, так как магнитные моменты ядер обычно значительно сильнее взаимодействуют с внешним магнитным полем при проведении эксперимента по ЯМР, чем между собой (Но НяокУ [c.265]

Структурное стеклование полимеров связано с потерей кооперативной межцепной сегментальной подвижности при Тст и переходом некристаллического полимера или аморфной фазы кристаллического полимера из высакоэластического (структур-но-жидкого) состояния в стеклообразное. [c.205]

X У, к", Я,, и, Яз,. .. эластомеры и аморфная фаза кристаллических полимеров) Физические узлы молекулярной сетки (надсег-ментальные микроструктуры) (а, 10- -10 = см ) 10 "-10 30-50 [c.315]

Термодинамические методы, при помощи которых впо. не возможно решение вопроса об истинном фазовом состоянии полимера, слишком трудоемки и неудобны в экспериментальном отношении. Рентгеноструктурные методы в обычно ч их виде не позволяют отличить друг от друга ориентированные аморфные и кристаллические полимеры, поскольку их анизотропия может быть обусловлена кристалличностью или являться простым отражением симметрии внешнего силового поля (на этом основано явление фотоупругости). Выход из затруднения был найден Катцом, предложившим использовать тот же рентгеноструктурный метод, но путем вращения при съемке непрерывно менять направление оси ориентации относительно оси пучка света. Так было доказано, что во время растяжения натурального каучука происходит не простая ориентация, а кристаллизация. [c.464]

Одновременное протекание обоих процессов приводит к тому, что диффузионное проникновение низкомолекулярного компонента в полимер в общем виде сопровождается немонотонным изменением прочности. Впервые этот эффект был обнаружен и объяснен В. Е. Гулем, Б. А. Догадкиным и Д. Л. Федюкиным [60, с. 11 61, с. 5] для случая набухания сшитых эластомеров. Однако это явление носит общий характер и присуще также аморфным и кристаллическим полимерам не только в высокоэластическом, но и в стеклообразном состоянии. П. В. Козловым с сотр. [228, с. 454, 454 455, с. 247] был обнаружен так называемый эффект межпачечной пластификации (имеется в виду селективная сорбция наименее упорядоченной частью полимера, в то время как наиболее упорядоченная кристаллическая часть не набухает). На примере полиэтилена, полиамида, поликарбоната и других полимеров ими прослежено немонотонное изменение прочности в зависимости от времени набухания в воде, растворе молочной кислоты, спирте и других жидкостях [454, с. 585]. [c.164]

Г. А. Патрикеев признает также определяющее влияние надмолекулярных структур на механические свойства аморфных и кристаллических полимеров [601, с. 636]. Установлена глубокая перестройка надмолекулярных структур при деформациях, характеризующаяся локальными напряжениями, микроразрыхлениями, образованием микрошеек, расслоениями и разрывами. Наблюдались значительные расхождения в свойствах и степени деформации надмолекулярных структур и образца в целом. [c.252]

Требование а предполагает, что при испытаниях, например, термореактивных пластмасс, не должно происходить их доот-верждения, физическая структура аморфных и кристаллических полимеров должна быть стабильной, что достигается тщательной [c.122]

Формула (3.63) позволяет количественно оценить изменение Гg аморфных областей кристаллического полимера при изменении степени кристалличности. Действительно, ранее уже говорилось, что увеличение степени кристалличности приводит к некоторому растяжению проходных цепей в аморфных областях. Растянутые цепи характеризуются меньшей энтропией, что приводит к понижению значения 5 при повышении степени кристалличности. Из формулы (3.63) следует, что при уменьшении 5с время релаксации т возрастает. Увеличение т, естественно, приведет к возрастанию Тд. Очевидно, что даже небольшое изменение 5с может привести к большим изменениям т, так как т зависит от 5с по экспонен- [c.102]

Температурная зависимость теплоемкости полимеров имеет определенную специфику. Весьма существненным является то, что теплоемкости аморфных и кристаллических полимеров значительно различаются. Теплоемкость аморфных полимеров, как правило, выше, чем теплоемкость частично кристаллических (особенно сильно закристаллизованных) полимеров. Интересно было бы выяснить, как изменяется теплоемкость при изменении степени кристалличности одного и того же полимера. Однако достаточно изученным для такого анализа кристаллическим полимером может быть лишь полиэтилен. [c.128]

Температурные зависимости коэффициента теплопроводности аморфных и кристаллических полимеров при низких температурах принципиально различны. Температурная зависимость х кристаллических полимеров похо- [c.152]

На возможность движения типа коленчатого вала в полимерах, содержащих алифатические звенья, указывает также Вундерлих [14], который считает, что колинеар-ные связи в этом случае могут быть разделены тремя атомами углерода. Существует много экспериментальных фактов, которые, видимо, подтверждают молекулярный механизм у-релаксации, связанный с движением типа коленчатого вала. Наличие в полимерной цепи последовательностей (—СНг—)п, где /г З, каждая из которых соединяется с неподвижными группами, приводит к появлению релаксации в различных полимерах [1, 2], Имеющиеся экспериментальные данные говорят о том, что рассмотренный выше механизм возможен лишь в аморфных полимерах или в аморфных областях кристаллических полимеров. Это связано с тем, что движение типа коленчатого вала возможно только относи- [c.194]

Из ЭТИХ данных видно, что значения подвих<ности электронов-и дырок для аморфных и кристаллических полимеров различного химического строения близки и на много порядков превышают значения подвижности ионов. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология