Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Наблюдение лишь за частью системы

    НАБЛЮДЕНИЕ ЛИШЬ ЗА ЧАСТЬЮ СИСТЕМЫ [c.38]

    Устройства, осуществляющие стробирование, часто называют временными воротами. Смысл стробирования заключается в том, что оно позволяет осуществить так называемое синхронное накопление полезного сигнала. При стробировании и синхронном накоплении изучаемые периодические сигналы складываются, их суммарная амплитуда растет пропорционально времени наблюдения. Сопутствующая случайная составляющая сигнала (помеха) из-за случайности ее фазы накапливает суммарную амплитуду пропорционально квадратному корню из времени. Следовательно, отношение сигнал/шум растет пропорционально корню из времени, и чувствительность к периодической составляющей ограничивается лишь допустимым временем наблюдения, которое в свою очередь ограничено необходимым быстродействием диагностической системы. [c.196]


    Возвращаясь к гипотетическим результатам для аксиального 12а-ацетата II, можно видеть, что при изменении химического сдвига между А и В сигнал протона X всегда появляется в виде триплета. Это легко понять в первом случае, так как 6а=6в и /лх = /вх, т. е. А и В магнитно эквивалентны, а система становится истинной системой АгХ. Из 2-го и 3-го случаев возможен лишь вывод о том, что если /лх = /вх, то будет виден триплет даже в том случае, если А и В несколько отличаются по химическому сдвигу. Следует отметить, что наблюдение триплета для протона X в спектре соединения II обычно совсем не означает, что /дх=/вх, как это было в первом случае для соединения I. Такое наблюдение говорит лишь о том [2], что сигнал протона X системы АВХ имеет тенденцию стать триплетом в том случае, когда блв и (/лх—/вх)/2 малы по сравнению с /ав, т. е. когда две центральные линии спектра X сближены больше, чем можно было предсказать на основании приближения первого порядка. Напрашивается вывод, что проводить кон-формационный анализ на основании лишь одних данных для части X спектра АВХ при одном значении напряженности поля весьма рискованно. [c.175]

    Единственным существенным недостатком манометра МакЛеода является невозможность непрерывного наблюдения за изменением давления в вакуумной системе, так как каждое измерение относится лишь к давлению, устанавливающемуся в момент перекрытия ртутью разветвления а между вакуумной системой и измерительной частью. Однако при измерении давления компрессионным манометром необходимо иметь в виду следующие его особенности. [c.138]

    Уже при малейшем несоответствии между производительностью электролиза и потреблением давление начинает колебаться. Практически работа легче всего идет при отсутствии давления в электролизе или даже при весьма незначительном вакууме, пока не начинает еще заметно падать концентрация хлора. При увеличении разрежения содержание хлора настолько падает, что работа сжижения свО дится на нет. При повышении давления хлора в электролизе старых систем до 2 мм водяного столба в здании начинает часто чувствоваться тяжелый удушливый запах хлора, и рабочие и технический персонал с трудом выдерживают режим в респираторах. При давлении хлора в электролизе в 5 мм водяного столба нестерпимо тяжелый запах хлора лишает возможности персонал обслуживать ванны, и сжижение хлора из данной системы приходилось прерывать. Здесь иногда на практике обнаруживается антагонизм между персоналом электролиза и сжижения. Поскольку первому тяжело работать при давлении, постольку второй в этом заинтересован, так как в этот момент газ достигает наивысшей концентрации. Вообще же нужно сказать, что обслуживание электролиза при производстве жидкого хлора является самой тяжелой и ответственной задачей и требует самого зоркого наблюдения специалистов. При хорошо направленном электролизе и наличности надлежащего надзора и учета работа сжижения является уже работой сравнительно легкой. [c.412]


    Наилучшие местные коэффициенты а получаются в тех частях трубок, где большую часть объема занимает пар, а жидкость лишь ползет по стенке. Этим и объясняется известное из наблюдений свойство выпарных аппаратов (с недлинными вертикальными трубками) достигать наилучшего выпаривания при наполнении трубок жидкостью лишь на 25—30% высоты. Аналогично и при горизонтальных трубках (испарение снаружи трубок) наилучшие результаты достигаются при неполном заливании жидкостью системы трубок (за исключением работы с кристаллизующимися растворами). [c.257]

    Парамагнитные системы можно исследовать не только методом электронного парамагнитного резонанса [1—3], но и методом ядерного магнитного резонанса. Поскольку каждая группа эквивалентных ядер в ион-радикальной паре характеризуется лишь единственной синглетной линией ЯМР, спектр ЯМР такой пары в большинстве случаев легче интерпретировать, чем соответствующий спектр ЭПР. Специфическим преимуществом метода ЯМР является возможность определения по знаку и величине контактного сдвига в спектре непосредственно знака и величины константы сверхтонкого взаимодействия (СТВ), в то время как спектр ЭПР дает только абсолютную величину константы СТВ. Наряду с возможностью определять большие значения констант СТВ, вплоть до 5,0 Гс, метод ЯМР позволяет измерять незначительные расщепления, что лежит уже за пределами разрешающей способности спектрометров ЭПР. Поскольку методом ЯМР можно исследовать любые ядра с магнитным моментом, отличным от нуля, этот метод можно применять непосредственно для исследования состояния ядер щелочных металлов в ион-радикальных парах наблюдения можно вести как за ароматической частью ионной пары, так и за катионом. Изучение ширины резонансных линий дает сведения о внутримолекулярных релаксационных процессах, а это в свою очередь позволяет получить данные о строении ионной пары. [c.318]

    Хлорпарафинам часто приписывают отсутствие склонности к миграции. Однако, по наблюдениям автора, этим свойством обладают лишь глубоко хлорированные продукты, содержащие более 50% хлора. Скорость миграции хлорпарафинов среднего молекулярного веса 250—300 (т. е. содержащих приблизительно 3 атома хлора в молекуле) выше скорости миграции сложноэфирных пластификаторов. Это установлено не только в случае контакта с пластифицированным поливинилхлоридом. В подтверждение данных, приведенных Беком , автор нашел, что, применяя смеси пластификаторов из хлорпарафинов и сложных эфиров, удается в заметно степени снизить скорость диффузии. Применив, например, смесь трикрезилфосфата с хлорпарафинами (30—35% С1) в соотношении 1 1 можно получить системы, цз которых пластификатор почти не мигрирует. [c.170]

    Несмотря на то, что рассмотренная выше задача о спин-апе была основана на весьма специфическом случае ветра, который, однажды возникнув, остается постоянным во времени, она все же способна дать представление о характере нестационарной реакции внетропического океана на воздействие вынуждающих сил. Вне области пограничных течений преобладающая реакция на составляющие вынуждающих сил с периодом менее года является баротропной. Бароклинный эффект представляет собой непосредственный отклик на экмановскую подкачку [856]. Для периодов менее трех суток интенсивность воздействия и реакция на него быстро уменьшаются. К тому же планетарные волны не могут распространяться на большое расстояние за время, равное 3/2я сут, и реакция имеет в основном локальную природу. Для периодов от месяца до нескольких лет баротропная часть реакции течений океана находится в равновесном состоянии, которое можно представить как модифицированную за счет рельефа дна циркуляцию Свердрупа. С изменением частоты и вынуждающие силы, и реакция океана (в указанном диапазоне) меняются довольно слабо. Для этих периодов наиболее важные эффекты связаны с распространением волн на запад, причем вполне возможны эффекты резонансной природы. Расчеты реакции системы течений Северной Атлантики на взятые по данным наблюдений поля ветра [856] показали, что среднеквадратичные отклонения течений составляют лишь несколько м/с и имеют максимум в западной части океана и в окрестностях особенностей рельефа. Когерентность между океанскими и атмосферными переменными практически отсутствовала на любой частоте, что, по-видимому, связано с малыми пространственными масштабами неоднородностей рельефа. [c.251]

    Общая схема решения обратной задачи в этом случае мо>кет быть представлена следующим образом 1) строится модель изучаемой области с учетом всей информации, накопленной к моменту начала эксперимента (или опытно-эксплуатационного водоотбора) заметим, что на первом этапе может представляться разумным моделирование не всей области, а лишь той ее части, которая будет охвачена влиянием первоочередного водоотбора 2) на модели проводится прогнозный расчет первого этапа водоотбора 3) назначается некоторая исходная система наблюдений в пределах зоны влияния первоочередного водоотбора — с учетом производственных требований, а также общих представлений о характере фильтрации, полученных при модельном прогнозе 4) результаты наблюдений за работой водозабора на первом этапе используются для решения обратной задачи и исходная модель соответственно корректируется 5) намечается ряд возможных вариантов системы наблюдений на следующий этап работы водозабора и проводится их оценка на модели при этом широко используется анализ чувствительности ( 3, гл. 10), который позволяет выявить участки, вызывающие максимальные погрешности модели, т. е. участки, требующие дополнительной информации в первую очередь в конечном итоге из всех рассмотренных вариантов выбирается оптимальный 6) полученные результаты наблюдений во втором этане используются для решения повой обратной задачи и т. д. [c.295]


    Ферментативный органический синтез находится только на начальном этапе своего развития. Одна из причин этого заключается в психологии, в том, что лишь малая часть исследователей, занимающихся ферментами, смотрят на них, как на самые обычные химические катализаторы, которыми можно управлять и которые следует использовать. Только в последние несколько лет наметилась важная новая тенденция — желание пересмотреть сложившиеся представления о свойствах ферментов, о специфичности и энантиоселективности их действия. При более широкой проверке оказалось, что многие ферменты способны на каталитические превращения гораздо большего числа субстратов, они могут функционировать в значительно более широком диапазоне условий. Эти наблюдения дают основания полагать, что сфера практического использования биокатализа в ближайшие годы существенно расширится. Представляет интерес внедрение ферментов в крупнотоннажный синтез (табл. 7). Следует ожидать также широкого применения в синтезе полиферментных систем. В принципе уже сегодня бесклеточная энзимология может провести ряд сложных последовательных превращений подобно тому, как действуют при биосинтезе целые клетки. Успехи в этой области будут связаны прежде всего с углублением наших знаний о поведении полиферментных систем и с умением управлять такими системами. [c.66]

    Многие исследователи допускают, что при окислении углеводородов образуются перекисные соединения двух типов. Перекиси первого типа реагируют с йодистым калием и гипосульфитом. Перекиси второго типа не реагируют с системой йодистый калий — гипосульфит. К аналогичному результату в своих наблюдениях пришел А. Плисссв. Он находит, что реакцией с йодистым ка.лием и гипосульфитом охватывается лишь часть перекисей. [c.69]

    Наблюдения за характером потоков газа и твердых частиц в окрестностях горизонтальной трубы приобретают особое значение при изучении теплообмена между псевдоожиженным слоем и этим расположенным в нем твердым предметом. Подробно этот вопрос обсуждается в главе X здесь мы лишь затронем его дл выяснения некоторых свойств Ьставок в псевдоожиженных системах . Для интенсивного теплообмена требуется возможно частый контакт поверхности со свежими порциями твердых частиц из областей, удаленных от этой поверхности. Образование застойных зон твердых частиц вблизи горизонтальной трубы должно препятствовать интенсивному теплообмену Отсюда ясно, что теплообмен с каким-либо предметом зависит от его ориентации в псевдоожиженном слое. Это подтверждено экспериментально причем установлено что теплообмен с плоской плитой наиболее интенсивен при ее вертикальном расположении в слое (с наклонными плитами теплообмен менее интенсивен). [c.529]

    В 1905 г. А. Эйнштейн установил закон фотохимической эквивалентности каждая молекула, реагирующая иод влиянием света, поглощает только один квант излучения hv, который вызывает ее превращение. Система, в которой прореагировало N молекул, должна получить Nh квантов, т. е. энергию E=Nhv. Отношение числа фактически прореагпровавших молекул к числу поглощенных квантов называется квантовым выходом. Если эта величина меньше единицы, т. е. число поглощенных квантов больше числа распадов, то часть лучистой энергии превращается в тепловую. Во многих фотохимических реакциях квантовые выходы очень велики. Так, в реакции образования НС1 квантовый выход имеет норядок 10- . Это наблюдение привело к идее цепного механизма реакций, при котором фотохимический акт лишь начинает цепь п не играет роли в дальнейшем развитии процесса. Действительно, реакция Н2(г)+СЬ(г) =2СН1(г) начинается через короткое время после освещения смеси, а затем продолжается в темноте. Механизм такой реакции может быть представлен следующей схемой СЫ-/гг = ==2С1 С1+Н2 = НС1+Н Н+СЬ = НС1 + С1 и т. д. [c.246]

    Использование сигнала отраженных электронов открывает некоторые интересные возможности улучшения пространственного разрешения. Подробное изучение [37] свойств отраженных электронов с целью улучшения пространственного разрешения позволило разработать эффективный метод, в котором используются электроны с малыми потерями энергии . Этот метод основан на наблюдении того факта, что чем дальше электрон проходит в образец от точки падения первичного пучка, тем больше будет у него потеря энергии. Отраженные электроны, которые испытали потерю лищь 1% своей начальной энергии, так называе.мые электроны с малой потерей энергии , могут пройти лишь несколько нанометров до их отражения от образца. Предполагается, что такие электроны с малой потерей энергии выходят из образца главным образом за счет акта однократного упругого рассеяния на большой угол. Для того чтобы сделать максимальной генерацию электронов с малыми потерями энергии и направить их траектории в малый телесный угол выхода, образец сильно наклоняют, в результате чего возникает угловое распределение с резким пиком в направлении прямого рассеяния. Детектор электронов помещается в направлении прямого рассеяния, для того чтобы сделать максимальным собираемую часть сигнала. Для отсечкн всех электронов с энергией ниже некоторого значения КЕа, где К обычно устанавливается равным 0,95—0,99, используется система с сеткой с регулируемым потенциалом. Высокоэнергетические электроны с энергией Е/ЕоЖ затем после сетки ускоряются высоким напряжением и регистрируются системой типа сцинтиллятор-фотоумножитель. На изображениях, получаемых с помощью этой детекторной системы в сочетании с электронной пушкой высокой яркости, обнаруживаются самые тонкие струк- [c.162]

    Злокачественная анемия [2, 3], впервые ясно описанная в начале XIX столетия, характеризуется уменьшением эритроцитов, многие из которых при этом теряют обычную дисковидную форму. Некоторые из них имеют еще и гораздо большие размеры ( ме-галобласты ). К другим симптомам этого заболевания относятся лимонно-желтый цвет лица, краснота и повышенная чувствительность языка, отсутствие в желудке соляной кислоты и на более поздней стадии дегенерация нервной системы, связанная с постепенным параличем конечностей. Частота заболевания злокачественной анемией в Великобритании составляет примерно один случай на 1000 человек большая часть пациентов старше 40 лет. До 1922 г. заболевание приводило без исключения к смертельному исходу, наступавшему после постепенно ухудшавшегося состояния больного в течение примерно трех лет. Отталкиваясь от первых наблюдений Уиппла, врачи Майнот и Мэрфи в 1926 г. обнаружили, что прием больными злокачественной анемией диеты, содержавшей большие количества сырой печени, оказывал благоприятное действие. В этот момент химики столкнулись с исключительно сложной проблемой выделения активного начала этого явления, так называемого антианемийного фактора (АРА),, присутствующего в печени в концентрации всего лишь окола одной части на миллион (млн ). [c.650]

    Особенно интересно выяснить причины, вызываюш ие образование стереорегулярных полимеров при применении катализаторов Циглера—Натта. Многие наблюдения, относяш иеся к этой области, указывают на существование связи между стереоспецифичностью катализатора и гетерогенностью системы катализатор— мономер. Так, образование изотактических поли-а-олефинов до настоящего времени обнаружено лишь при использовании кристаллических нерастворимых катализаторов. Немногие известные процессы полимеризации а-олефинов под влиянием растворимых стереоснецифических катализаторов приводят только к образованию синдиотактических полимеров [39]. Вместе с тем далеко не кагкдый нерастворимый катализатор позволяет синтезировать стереорегулярньш поли-а-о.пефин (табл. 54, 55). При синтезе изотактических полимеров олефинового ряда определяющая роль часто принадлежит кристаллической структуре катализатора. [c.418]

    Другой проблемой при сезонном, еженедельном или ежедневном отборе проб является организация взятия проб по течению реки, обеспечивающая максимальное соответствие результатов. Это может быть достигнуто назначением такого промежутка времени между взятием проб на двух соседних станциях, который соответствовал бы скорости течения, с тем чтобы фактически одна и та же вода находилась под наблюдением на всем ее пути вниз по течению. Однако, поскольку скорость течения постоянно меняется, такая система может носить лишь приближенный характер, если отбирать пробы на последовательно расположенных вниз ио течению станциях через неизменные промежутки времени, в основу определения которых положена средняя продолжительность течения воды между станциями при низко1М, среднем илп высоком уровне воды 3 зависимости от обстоятельств. Очевидно, что при очень частом отборе проб (ежедневном, через день или даже 3 раза в неделю) прибегать к такому приему нет необходимости. [c.54]

    Аналогичные результаты дали исследования аномального изотопного состава благородного газа ксенона, содержащегося в различных образцах метеоритов. Физики высказали мнение, что этот эффект можно объяснить лишь существованием сверхтяжелых элементов. Советские ученые в Дубне, которые проанализировали 20 кг метеорита Алленде, упавшего в Мексике осенью 1969 года, в результате трехмесячного наблюдения смогли обнаружить несколько спонтанных делений. Однако после того, как было установлено, что природный плутоний-244, некогда являвшийся составной частью нашей Солнечной системы, оставляет совершенно сходные следы, интерпретацию стали проводить осторожнее. [c.185]

    Изложенное выше относится ко всем случаям трения в присутствии смазочных материалов. Однако особое значение это приобретает в случае углеводородов, не содержащих присадок, поскольку при рассмотрении именно таких систем часто предполагают их полную химическую инертность. В настоящее время появляется все большее число работ, иллюстрирующих важное значение химических процессов в системах такого рода. Так, Виноградов с соавторами [4] и Клаус и Бибер [5] установили, что химическое строение углеводородов и концентрация кислорода ока-зывают сильное влияние на износ и трение закаленной стали. Лишь очень небольшое число наблюдений дает основания для достаточно обоснованной трактовки этих явлений. Исследуя трение в условиях, моделирующих работу электрических контактов, Гермонс и Иген [6] показали, что в присутствии углеводородов (как в жидком состоянии, так и в парах) на палладии протекает процесс образования аморфного органического вещества, что влечет за собой заметное снижение износа. Это вещество (его образование наблюдалось также и на других металлах, за исключением железа и никеля), названное ими полимер трения , способствует, по-видимому, разобщению поверхностей трения. Однако ни действительная роль, ни строение или механизм образования этого продукта изучены не были. Наличие связанного кислорода в полимере указывает на участие этого элемента в химических реакциях при трении. Однако Кэмпбелл и Ли 171 на другой экспериментальной установке не смогли воспроизвести процесс полимеризации бензола на палладии образование же полимера из лимонена или диизобутилена не сопровождалось снижением износа. Таким образом, углеводороды в присутствии по крайней мере некоторых металлов могут быть превращены в вещества, служащие высокоэффективными смазочными материалами при граничном трении, но условия, способствующие процессу такого превращения, определены еще недостаточно точно. [c.90]

    К числу недостатков следует отнести 1) невозможность вести компрессионным манометром непрерывное наблюдение за изменением давлений в вакуумной системе, так как каждое измерение относится лишь к давлению в момент перекрытия сообщения между вакуумной системой и измерительной частью (в положении III) 2) довольно большую длительность каждого измерения 3) вредность ртутных паров для работающих компрессионные манометры, в которых вместо ртути применяется масло с низким давлением насыщенного пара, в настоящее время разработаны в Советх ком Союзе, но ввиду легкой растворимости газов в масле манометр нельзя сообщать с атмосферой этот недостаток манометра ограничивает его практическое применение. [c.215]

    Полная автоматизация холодильных установок действующих холодильников возможна лишь при выполнении определенных условий. Машины и аппараты должны работать без наблюдения. Нельзя, например, автоматизировать пуск и остановку компрессора, имеющего сальник с хлопчатобумажной набивкой. Производительность машин и аппаратов должна соответствовать максимальной расчетной теоловой нагрузке. Если производительность меньше, то установка не всегда может работать в заданном режиме. Нельзя полностью автоматизировать установки в районах с частыми перерывами в подаче электроэнергии и воды или с маломощной энергетической системой, не обеспечивающей пуск компрессоров в любое время суток. [c.355]


Смотреть страницы где упоминается термин Наблюдение лишь за частью системы: [c.45]    [c.197]    [c.25]    [c.39]    [c.39]    [c.72]    [c.165]    [c.245]    [c.420]    [c.635]    [c.27]    [c.349]    [c.165]    [c.349]    [c.32]    [c.145]    [c.54]    [c.210]   
Смотреть главы в:

Биофизическая химия Т.1 -> Наблюдение лишь за частью системы




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте