Цеолит ТМА эрионит

Аналогичные закономерности характерны и для других компонентов газовой смеси. В качестве примера на рис. 8.10 представлены изотермы адсорбции сероуглерода (СЗ ) на кристаллическом цеолите эрионит-60 , приготовленном в НИОХИМе [66], взвешенном в толуоле и декалине. Содержание цеолита в жидкости-носителе составляло 20 % (масс.). [c.224]

Наблюдаемая энергия активации окислительного дегидрирования этилбензола 54—67 кДж/моль на цеолитах NaA, NaX и NaY, а на цеолитах шабазит, эрионит и морденит она составляет 75—88 кДж/моль. Как видно, по эиергии активации реакции узкопористые и широкопористые цеолиты также отличаются на шабазите, эрионите и мордените она выше, чем на фожазитах, однако узкопористый цеолит NaA попадает при этом в группу [c.110]

В США фирмой Линде эрионит выпускается под фирменным названием Цеолит И -500 . Кислотостойкий цеолит А]У-400 получают на основе эрионита и шабазита. Цеолит ЛИ -500 применяют для осушки газов, содержащих кислые компоненты, извлечения хлористого водорода, сернистого ангидрида, окислов азота. Его используют при осушке водорода риформинга, содержащего до 25 X X 10 % хлористого водорода, осушке хлора, осушке хлорпроизводных углеводородов (четыреххлористого углерода, метиленхлорида, метилхлорида и т. п.), осушке и очистке фторпроизводных углеводородов, очистке дымовых газов от сернистого ангидрида, удалении хлористого водорода из водорода. Равновесная адсорбционная способность этого адсорбента по основным компонентам промышленных газов составляет [c.127]

Кумол Продукты крекинга Цеолит — хлористый водород 250—350° С. Степень превращения возрастает с увеличением давления НС1 [1034] Цеолиты типа X и У, содержащие катионы щелочноземельных металлов 400° С, 0,9 ч [1035]. См. также [1036] Цеолиты 5сУ [1037] Цеолиты М Х и ЬаХ [1038] Цеолиты различных катионных форм [1039] Декатионированный эрионит (цеолит) [1040] Цеолит 250° С, в токе Не [1041] Цеолит типа У в декатионированной, Са- и Ьа-формах 390—470° С [1042] Алюмосиликат, облученный у-лучами [872] Алюмосиликат [1004]. См. также [765, 1033] Алюмосиликат — добавки ацетатов Ы, Ыа, К, Mg, Са, Ва, 2п, С(1 425° С. Добавки оказывают отравляющее действие [1043] [c.176]

Цеолит А Цеолит X Цеолит Ь Канкринит Содалит Морденит Клиноптилолит Эрионит Гейландит Феррьерит Фожазит Шабазит. Цеолит У Гмелинит [c.357]

Высококремнеземные цеолиты, морденит, эрионит и цеолит Ь, можно деалюминировать прямой обработкой сильной кислотой, например соляной. Извлечение алюминия из морденита особенно инте- [c.375]

Скорость адсорбции на трех образцах эрионита сильно различается. Синтетический эрионит адсорбирует гексан в 10 раз быстрее, чем природный. Скорость адсорбции на нем такая же, как на цеолите 5А. Обмен щелочных катионов на водород приводит к еще большему увеличению скорости. Однако она остается значительно меньшей, чем скорость адсорбции на цеолите типа , у которого самые широкие поры среди всех известных цеолитов. [c.478]

В отличие от эллиптических окон в шабазите и эрионите окна в цеолите А приблизительно круглые. [c.481]

В отличие от адсорбции на эрионите при адсорбции на цеолите А соотношение D/с ростом молекулярной массы парафина 16—223 [c.481]

Диффузия. Диффузия имеет огромное значение в молекулярноситовом катализе. Подробно процессы диффузии рассматриваются в гл. 7 этой книги, и следует только отметить, что селективность в отношении превращения молекул определенного типа на катализаторах молекулярно-ситового действия обычно становится заметной лишь при условии, что коэффициент диффузии этих молекул по крайней мере на 1—2 порядка выше, чем у остальных соединений. (В действительности внутрикристаллическое пространство многих цеолитов вообще недоступно для молекул определенного типа и коэффициент их диффузии равен нулю.) Поскольку при движении в полостях и каналах молекулам приходится сталкиваться со стенками пор. Диффузия в цеолитах протекает в области кнудсеновской диффузии. Если в цеолитах, пористая структура которых образована каналами (например, в эрионите, мордените), перемещаются молекулы, диаметр которых лишь немного меньше сечения каналов, то встречное движение этих молекул уже невозможно. В этом случае диффузия молекул должна протекать только в одном направлении, т. е. в данный промежуток времени все молекулы, расположенные внутри канала, должны двигаться гуськом в одном направлении. Подобное ограничение значительно уменьшает скорость диффузии. Более того, димеризация определенных двух молекул или образование какой-либо сильно адсорбированной молекулы полностью перекроет движение во всем канале. Превращение даже реакционноспособных молекул в узкопористых цеолитах идет с меньшими скоростями, чем в широкопористых образцах, поскольку каталитические процессы сильно тормозятся диффузией. Так, нормальные парафины диффундируют в цеолите КТ по крайней мере на пять порядков медленнее, чем в широкопористых цеолитах. [c.297]

Эрионит и цеолит типа Т являются сейчас, вероятно, наиболее важными молекулярно-ситовыми катализаторами, так как они способны разделять разветвленные и нормальные парафины. [c.300]

Оффретит и эрионит представляют собой цеолиты с гексагональной сингонией. Синтетический цеолит Т — это оффретит с прорастаниями эрионита. Концентрацию таких прорастаний можно оценить по интенсивности дополнительного рефлекса Л> на электронографических снимках [12]. [c.306]

Синтетический эрионит несколько менее устойчив в концентрированной серной кислоте, чем природный минерал. Однако стабильность к действию кислот можно улучшить, вводя в цеолит обменные редкоземельные катионы [19]. Природный эрионит в Н-форме более термостабилен по сравнению с синтетическим. Так, например, после 16-часовой термообработки при 600° С активность природного эрионита снижается всего на 11%, тогда как потеря каталитической активности у цеолитов НТ и Н-оффретита составляет 70—99% [19]. [c.309]

Для исследования были выбраны три цеолита, отличающиеся структурой и составом цеолиты типа А и X [2, 6—9] и недавно синтезированный в Институте химии силикатов АН СССР смешанный натриево-калиевый цеолит — синтетический эрионит. Выбор этих цеолитов определялся тем, что различное относительное содержание в них окисей алюминия и кремния могло проявиться в их кислотных свойствах, а также в различном отношении их к действию кислот. Состав исходных цеолитов приведен в табл. 1. [c.37]

Кислотостойкий цеолит — эрионит не разрушается в атмосфере окислов и хлорокислов азота при многоцикловой эксплуатации. Использование избирательности адсорбции двуокиси азота из смеси с хлором на кислотостойких цеолитах не ограничивается рассматриваемым случаем, а может служить и для решения ряда других технологических задач. [c.366]

Шабазит (цеолиты О, Н, Эрионит (цеолит Т) Мордепит Цеолит Ь [c.393]

В СССР разработана и прошла промышленные испытания модификация процесса селективного гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов, содержащихся в рафииатах, получаемых после экстракции ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Разработан также вариант переработки продуктов изомеризации бензиновых фракций селективным гидрокрекингом взамен дорогостоящей стадии ректификации. Процесс осуществляют на бифункциональном катализаторе, крекирующей основой которого служит синтетический цеолит типа эрионит. Катализатор не содержит благородных металлов. [c.147]

Величина отношения кис-пентен-2/гра с-пентен-2 в меньшей степени характеризует способ присоединения водорода к молекуле пиперилена (см. табл. 1.20), и из табл. 1.18 видно, что на узкопористых цеолитах А, эрионит и морденит она меньше (0.2) по сравнению с широкопористыми цеолитами X и У (0.5). Это свидетельствует о затрудненности образования ис-пентена-2 во внутрикристаллических каналах узкопористых цеолитов. Такой вывод подтверждается известным фактом, что цис-бутеи-2 адсорбируется на цеолите NaA с меньшей скоростью по сравнению с транс-изомером [77]. [c.49]

В работе [60] показано, что катионные формы морденита с многозарядными катионами в отличие от Н-фармы этого цеолита малоактивны в скелетной изомеризации углеводородов. Причина кроется, очевидно, в отсутствии бренстедовской кислотности у таких катализаторов. В связи с этим было проведено сопоставительное исследование Ч-, Са- и Ьа-форм цеолитов типа эрионит и морденит в превращениях циклогексена [221]. Н-формы зрионита и морденита ведут себя как типичные кислотные катализаторы (табл. 23). Значительная доля вещества остается на катализаторе в виде кокса, и на цеолите НМ образуется бензол в количестве 3,6%. Активность Са-форм этих цеолитов существенно ниже, и они проводят [c.93]

Эта группа включает эрионит, оффретит, цеолит Т, левинит, цеолиты омега и Н8 (гидратированный гидросодалит, не содержащий избытка NaOH). Алюмосиликатный каркас этих цеолитов построен из гексагональных колец (А1, 31)б012, называемых структурными единицами 86К. [c.85]

Рис. 2.65. Несимметричное расположение канкринитовых е-ячеек в эрионите (а) и симхмотричное расположение е-ячеек в оффретите и цеолите Ь (б).

Цеолит ТМА-Е типа эрионита синтезирован из гелей, содержащих гидроокиси натрия и ТМА [107]. Интересно проследить влияние температурной обработки на этот цеолит. По мере увеличения температуры элементарная ячейка удлиняется и одновременно сужается, при 360 °С происходит быстрое превращение в структуру типа содалита. Подобное изменение в структуре должно сопровождаться изменением в последовательности упаковки слоев 6-членных колец от ААВААС в эрионите к более простой последовательности АВС, найденной для структуры содалита (см. гл. 2). [c.323]

Изучена скорость адсорбцхш нормальных парафиновых углеводородов до Са на природном эрионите и цеолите СаА в интервале температур от 93 до 207 °С [84]. Порошок чистого цеолита СаА прессовали в таблетки, которые затем измельчали до частиц [c.690]

Активность цеолитов общего назначения, а также Са резко падает от цикла к циклу (рис. 8.32). Исключение составляет кислотостойкий цеолит КЫаЭ (эрионит). Его динамическая активность после 48 циклов [c.396]

Рассмотренные закономерности адсорбции на микропористых адсорбентах полностью применимы и к адсорбции на цеолитах. Отличия заключаются лишь в том, что наличие катионов в адсорбционном пространстве микропор цеолитов увеличивает роль электростатической составляющей в общем адсорбционном взаимодействии, т. е. ее величина, с одной стороны, определяется природой молекул адсорбата, а с другой — типом цеолита. Так, например, при адсорбции предельных углеводородов на цеолите Е, эрионите и мордените роль электростатического взаимодействия не является определяющей. Вследствие этого адсорбция газов и паров на данных цеолитах с относительно небольшим числом адсорбционных центров по своему характеру не отличается от адсорбции на активных углях с наиболее мелкими микроиорами [14]. Напротив, при адсорбции молекул с неравномерным распределением электронной плотности (молекулы дипольные, квадрупольные, а также с кратными связями) или сильно поляризующихся на [c.238]

Эрионит, гмелинит, цеолит L, маццит и оффретит. Структура гидратированного оффретита (К,. Са, Mgo7Al52Si,2,8036 I5H2O) содержит в каждой канкринитовой ячейке ион К [113] (рис 1-29). В большинстве гмелинитовых ячеек находятся ионы Mg, окруженные пятью молекулами воды. Большие каналы заняты гидратированными ионами Са и комплексами, образованными молекулами воды, однако [c.62]

Установлена общая закономерность чем больше в цеолите соотношение 8102/А120з, тем выше его термическая стабильность. Многие авторы связывают относительно высокую стабильность таких цеолитов, как морденит, клиноптилолит и эрионит, с большим содержанием в них кремнезема. [c.349]

Эберли [37] измерил скорость адсорбции я-парафинов на цеолите 5А полученные им кривые приведены на рис. 7-11. По этим кривым были вычислены кинетические константы (i)/a ), которые даны в табл. 7-10. Сравнение кинетики адсорбции на цеолите 5А и на эрионите (рис. 7-6) показывает, что на цеолите А скорость адсорбции значительно выше. [c.481]

Эрионит и родственные ему цеолиты. Эрионит и близкие к нему по структуре оффретит и цеолит КТ принадлежат к группе шабазита. Эрионит отличается относительно большими (13X6,3 А) цилиндрическими полостями, которые соединяются друг с другом искаженными 8-членными кислородными кольцами (3,65X5,2 А). Эти поры [c.299]

Структурные нарушения в оффретите могут привести к такому же сужению каналов вдоль оси с, как и в эрионите. Теоретически можно ожидать, что появление одной ячейки эрионита полностью перекроет канал оффретита, и, по данным Шерри [15], например, присутствие 3% эрионита в цеолите Т оказалось достаточным для подавления диффузии разветвленных или циклических углеводородов. Таким образом, образец оффретита проявляет селективность, только если он содержит включения эрионита. Результаты ряда работ [9, 16—18] показывают, что эрионит и в большинстве случаев оффретит, а также близкие им по структуре гмелинит и шабазит после декатионирования путем переведения вМН4-форму и последующего разложения КН -ионов разделяют нормальные и разветвленные углеводороды. Правда, авторы работы [10], которая была опубликована позднее, считают, что природный цеолит, который обычно называют оффретитом, на [c.307]

В работе [18] описан селективный гидрокрекинг на бифункциональных катализа 1 орах — 2п-, РЗЭ- и К-формах эрионита и других цеолитов, содержащих 0,5% Р(1. Перед опытами образцы восстанавливали в токе водорода при 454° С и подвергали сульфидированию в потоке сырья, в которое вводили 0,25% С8г. Гидрокрекингу подвергали фракцию С5—Сб ближневосточной нефти, содержащую менее 10" % азота и менее 10 % серы. Реакцию проводили при 400° С и 35 атм. Цеолит Рё-гпА оказался менее активным, но более селективным по сравнению с соответствующими природными и синтетическими эрионитами, Эрионит и редкоземельный эрионит были более активными, чем Н-эрионит в 2п-форме на редкоземельном образце реакция проходила более селективно. Все же на каждом катализаторе гидрокрекингу подвергалось некоторое количество разветвленных углеводородов. Неполную селективность действия катализатора авторы работы [18] объясняют следующими причинами. Во-первых, в данной реакции определенную роль могли сыграть атомы палладия, расположенные на внешней поверхности цеолита или на примесях аморфной фазы. Во-вторых, неполная селективность может быть обусловлена присутствием сростков оффретита, большие каналы которого доступны [c.310]

В качестве примера технологии приготовления цеолитсодержащих катализаторов с введением гидрирующего металла не в цеолит, а в связующее ниже приведена схема получения катализаторов селективного гидрокрекинга [A. . 513714]. Первая стадия — подготовка цеолита. При получении катализаторов типа СГ-3, основой которых является эрионит, декатионирование проводят обработкой водным раствором NH4 I до степени обмена катионов Na+ и К+ на NH4+, равной 75—85%. Остаточное содержание в цеолите натрия составляет 0,20—0,25%, калия 2,0—2,6%. Во второй стадии подготовленный цеолит смешивают с влажным гидроксидом алюминия (25% АЬОз). Полученную массу формуют в гранулы, сушат при 120 °С и прокаливают в токе воздуха при 450—500 °С в течение 4 ч. Затем гранулы пропитывают водным раствором молибдата аммония (из расчета 4—8% Мо в катализаторе) при величине pH 4—8 в течение 1ч, сушат при 120 °С и прокаливают в токе увлажненного воздуха при 500 °С в течение 4 ч. [c.116]

Катализаторы процесса. Селективный гидрокрекинг нормальных парафиновых углеводородов в смеси с изопарафиновыми и циклическими углеводородами осуществляют на бифункциональных катализаторах, основой которых служат геометрически селективные цеолиты [96]. Избирательность их действия обусловлена тем, что через входные окна во внутренние полости таких цеолитов могут свободно проходить только молекулы нормальных парафиновых углеводородов. Этот ситовой эффект объясняется разницей критических диаметров молекул углеводородов различных классов (у молекул н-парафиновых углеводородов менее 5,0 А, у изопарафиновых и циклических - более 5,5 А) и может быть достигнут при использовании цеолитов с входными окнами диаметром 5,0-5,5 А. В настоящее время известен ряд природных и синтетичес- ких цеолитов, отвечающих этому условию цеолит А, глабизит, гмели-нит, оффретит, феррьерит, морденит, эрионит и некоторые другие. [c.38]

Кривые титрования исходных образцов цеолитов приведены на рис. 1 в виде зависимости pH равновесного раствора от объема щелочи или кислоты, добавленных к каждой пробе. Ход кривых титрования согласуется с предположением об обмене ионов между цеолитом и раствором. Левые ветви кривых титрования (область добавления 0,1 N раствора НС1) лежат выше кривой холостого опыта (кривая, полученная в тех же условиях, но в отсутствие цеолита) и соответствуют обмену ионов натрия твердой фазы на ионы водорода раствора. Характерно, что чем меньше отношение А12О3 3102 в цеолите, тем больше кривая титрования смещается в сторону меньших значений pH. Замещение ионов натрия на ионы водорода при данной концентрации солевого фона у цеолита А происходит в области pH гг 7, у цеолита X — в области pH гь 5—6, у эрионита — в области pH 3. Правые ветви кривых титрования цеолитов А и X также не совпадают с кривой холостого опыта, а находятся несколько правев ее, что соответствует процессу обмена ионов водорода цеолита на ионы натрия из раствора. Возможность такого обмена очевидна, поскольку исходные цеолиты А и X были в небольшой степени декатионированы. Кривые титрования характеризуют эрионит как сравнительно сильнокислотный катионит, а цеолиш А и X как спабокислотные, причем кислотные свойства цеолита выражены тем сильнее, чем больше в нем относительное содержание окиси кремния по сравнению с содержанием окиси алюминия. [c.38]

Объем растворабО мл, навеска цеолита 0,2г, С1, а+ = 0,1 V, время контакта цеолита с раствором 6 суток 1 — цеолит А 2 — цеолит X з — эрионит [c.39]

Наиболее четкие результаты получились для эрионита. На рис. 6 приведены кривые титрования исходного и двух водородных форм эрионита. Из рисунка видно, что все кривые идут параллельно и с увеличением степени декатионирования эрионита кривые титрования закономерно смещаются вправо относительно оси pH. Расстояние по оси абсцисс между кривой титрования и кривой холостого опыта, выраженное в мг-экв КаОН (НС1), равно увеличению содержания ионов натрия в декатио-нированпом цеолите при данном pH (или уменьшению содержания ионов натрия (калия) в исходном эрионите). Прибавляя это значение к содержанию натрия и калия (в миллиграмм-эквивалентах на грамм цеолита, в декатионированной форме, см. табл. 2), получим ГNa+к в цеолите при данном pH. Если затем построить зависимость степени замещения ионами натрия обменных мест в цеолите [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология