Натрий соединения в цеолитах

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галогензамещенные углеводороды (хлороформ, четыреххлористый углеводород, фрео-ны), пентаборан и декаборан. Применение цеолитов СаХ и NaX основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их производные с разветвленными радикалами, например 1,3,5-триэтилбензол и м-ди-хлорбензол. На этом свойстве основан метод идентификации цеолитов этих двух типов и установление полноты ионного обмена при получении цеолита СаХ. [c.367]

Нейтрализуя силикат натрия кислотой в строго определенных условиях, можно получить ряд практически важных продуктов осаждения 62. В результате частичной нейтрализации растворов, содержащих различные количества силиката и алюмината, образуются соединения, отличающиеся от продуктов осаждения каждого из этих компонентов. Если же растворы силиката и алюмината- взять в определенном соотношении и выпавший осадок выдержать при высокой температуре, то при этом образуется цеолит —кристаллический алюмосиликат с совершенно особыми свойствами. Знание закономерностей реакций, протекающих в водных алюмосиликатных системах, оказало большую помощь в разработке методов получения активных и стабильных катализаторов крекинга. [c.221]

Как видно из рисунка, только для н-пентана ца силикагеле или синтетических цеолитовых соединениях (молекулярных ситах), содержащих ион кобальта, значения 0(Н2) расположены выше пунктирной линии, выходящей из начала координат и соответствующей ожидаемому (Нг) в случае отсутствия каких-либо эффектов передачи энергии. Найденные величины (Нг) свидетельствуют о протекании процесса передачи энергии от твердого тела к пентану. В цеолите, содержащем только ионы натрия, (/(Нг) по существу не зависит от электронной доли адсорбированного пентана, что может указывать на существование [c.311]

Приемы, позволяющие предотвратить загрязнение силана дибораном в процессе восстановления галогенидов кремния гидридами, описаны выше. Разработан ряд специальных способов очистки силана от диборана. Примесь диборана разрушается уже при добавлении следов воды [102]. При получении кремния пиролизом силана 0,1—1,0% воды подают в зону разложения. Соединения бора удаляются при пропускании чистого силана или в смеси его с аммиаком над Na-цеолитом [103]. На цеолит рекомендуют наносить металлический натрий и пропускать через него силан при 370—400° С [104]. [c.554]

В ряде работ указывается не необратимую сорбцию двуокиси углерода на цеолите. Я. Янак считает, что это явление связано с химическим взаимодействием двуокиси углерода с адсорбентом, вследствие которого образуются карбонаты кальция или натрия в зависимости от катионно-обменной формы. В результате ухудшаются разделительные свойства цеолитов. Для определения двуокиси углерода предложена установка с двумя параллельными колонками. Анализируемая смесь двумя порциями (пробами) поступает в две параллельно соединенные колонки, одна из которых заполнена молекулярными ситами 5А, а другая (несколько короче) — силикагелем. В первой колонке происходит разделение О2 и N2, а двуокись углерода необратимо адсорбируется. Из второй колонки азот и кислород выделяются в виде одного пика, двуокись углерода — в виде второго пика. [c.55]

В литературе большое внимание уделяется использованию металлов Р1-группы Р1, Pd, РЬ, 1г, Ри, Оз (преимущественно Pd) путем введения их в цеолит вместо натрия. Исследовано влияние количества Pd на активность катализатора, содержащего цеолит типа У (1,1 вес.% ЫазО), в процессе гидрокрекинга сырой нефти и остатка атмосферной перегонки нефти [65]. Оба вида сырья содержали чрезвычайно большие количества соединений азота. Обычные аморфные катализаторы, очень чувствительные к отравлению ядами, на таком сырье неэ( фективны. Цеолитсодержащие катализаторы испытывали при 360—405 °С, 105—140 кгс/см , объемная скорость подачи сырья изменялась от 0,2 до 2,5 ч" , кратность цир- [c.107]

ТОВ. Такое влияние содерн ания кальция в цеолите на порядок вымывания предельных и непредельных соединений, по всей вероятности, можно объяснить более сильными поляризационными свойствами иона кальция по сравнению с натрием [8]. Также замечено, что с увеличением степени [c.182]

Структура соединений цеолит —окклюдированная соль [39]. Рефлексы дифрактограммы одно-, двух- и трехзарядных катионных форм цеолита У с окклюдированными галогенидами указывают на значительные по сравнению со спектрами исходных цеолитов изменения интенсивностей пиков, характеризующих цеолитную матрицу. Эти изменения в дифрактограмме совпадают с наличием анионов и соответствующего избытка катионов в соединениях цеолит — окклюдированная соль. Подобно хлориду в содалитах, дополнительные ионы должны стать частью структуры. Химический анализ aY, заряженного Na l и прогретого при 550° С, показывает, что в элементарной ячейке присутствуют восемь ионов натрия и восемь ионов хлора. Эти количества соответствуют одному дополнительному катиону натрия и одному хлорид-иону в расчете на каждую содалитовую ячейку. Идентификация структуры этого образца порошковым методом позволила определить положение дополнительных ионов натрия и хлора. Исследуя монокристалл с окклюдированной солью, можно получить более точные данные, а ориентировочные результаты, касающиеся положения внекаркасных атомов в структуре, дает и порошковый метод. [c.413]

Рекомендовано применение амальгамы натрия на цеолите для количественного освобождения силана от диборана [15]. ]Г[оданным Хока[16], при реакции натрия и диборана в пиридине образуется соединение Ыа(С5Н5Н)ВНз. [c.44]

Учитывая, что изомеризация — процесс низкотемпературный, весьма важным является подбор катализаторов, позволяющих снизить температуру процесса. Фирма Репех (США) предложила для промышленной изомеризации н-пентана и н-гексана катализатор, позволивший снизить температуру в реакторе до 250 °С. Это — активированный кислотный носитель, цеолит, с очень низким содержанием натрия и нанесенным на его поверхность тонкодисперсным благородным металлом. К сырью изомеризации непрерывно добавляется промотор — хлорорганическое соединение, которое превращается в реакторе в НС1. При однократном пропуске сырья (легкой фракции бензина) получаются выходы изомеров, близкие к равновесным, и можно получить бензин с октановым числом 83 (и. м.). [c.78]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галоидозамещенные углеводороды (хлорофорлг, четыреххлористый углеводород, фреоны), пентаборан и дека-боран. Применение цеолитов СаХ и ХаХ основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их про1гзводные с разветвленными радикалами, например [c.115]

При существующей системе регенерации (нагрев газа регенерации в соляной ванне) на рассматриваемой установке не достигается полного обезвоживания цеолита. Вследствие этого динамическая активность даже свежего адсорбента по нарам воды не превышает 9 г/100 г. В процессе многоцикловой эксплуатации активность снижается до 65% первоначального значения. Лабораторный контроль указал на медленное накапливание в цеолите углерода и серы. Их удаляют в результате периодических длительных регенераций, осуществляемых ири повышенных температурах. Кроме того, отмечено попадание в адсорбер хлористого натрия из соляной ванны и сернистых соединений железа, образуюш 1хся в результате коррозии аппаратуры. [c.379]

Синтетические цеолиты, образующиеся в системе KjO—АЬОд— SiOj, включают соединения 2 типов, которые кристаллизуются и являются стабильными прп температуре около 200 °С. Один из этих целитов, названный Баррером К-Е, образуется при температурах 400—450° С, что само по себе довольно необычно. Предполагается, что цеолит К-Е представляет калийсодержащий анальцим [22]. Обычно замещение натрия в анальциме на калий приводит к образованию безводного фельдшпатоида, известного как лейцит KAlSijO,,. [c.293]

НЫХ соединенными между собой -полостями, не происходит. В цеолите NaX скорость медленной стадии не зависит от размера кристаллов, а скорость быстрой стадии несколько замедлялась при увеличении размеров кристаллов. Таким образом, изотопный обмен в NaX связан с быстрой диффузией вдоль больших каналов ионов натрия, локализованных в больших полостях, а также с медленным oбмeнo [ между ионами иатрия, расположенными в -полостях, и нелокализованными ионами в больших полостях. Модель изотопного обмена можно записать следующим образом [c.595]

Цеолиты — это водные силикаты, встречающиеся в виде природных минералов в вулканических породах, часто в форме больших кристаллов. Природные цеолиты делятся на два класса [190] 1) содержащие щелочные земли или щелочи в соединении с двуокисью кремния — двойные алюмосиликаты и 2) содержащие основания, скомбинированные с окисью алюминия, т. е. силикаты алюминия . Цеолиты первого класса меняют свои основания лишь в слабой степени, между тем как основания цеолитов второго класса обмениваются легко и полностью. Искусственные цеолиты— силикатыалюминия , приготовленные сплавлением соответствующих веществ и экстрагированием продуктов плавления, оказались веществами, меняющими основания, хотя они и не легко кристаллизуются. В литературе описаны искусственные цеолиты, известные под названием пермутитов [26, 66, 372]. Цеолит натрия известен под названием пермутита натрия. Фильтры из пермутита магния применяют для полного удаления из воды соединений железа. Пермутит кальция извлекает углекислый калий и натрий из растворов сахара без разбавления фильтруемого материала. Углекислый калий обменивает катион не только на кальций, когда применяется алюмосиликат кальция, но также и на натрий, при применении алюмосиликата натрия. Рентгеновские исследования показывают, что процесс обмена, при условии тщательного ведения его, не изменяет кристаллической решетки. Отмечается лишь минимальное сжатие или расширение решетки. Действительно, кристаллы [c.486]

Существуют различные способы приготовления катализаторов с цеолитами. Митташ, Шнейдер и Моравитц [292] приготовили платиновый цеолит для гидрогенизации органических соединений, нагревая искусственный цеолит до почти полного удаления воды полученный продукт вымачивали в растворе хлорной платины, а затем сушили и повторно нагревали, после чего образующаяся растворимая соль, например хлористый натрий, удалялась промыванием Или иной обработкой. Платину и осмий в силикат можно ввести методом замены щелочного металла силиката алюминия для этого силикат вымачивают в растворе соли платины или осмия. Осмиевый цеолит готовят обычно вымачиванием цеолита в растворе осмиата калия и нагреванием. Искусственные или природные цеолиты вначале превращают в цеолит аммония, после чего непосредственно или предварительно нагретый, он дает цеолит осмия при обработке осмиатом калия. Относительно других методов приготовления обменивающих основание продуктов можно получить сведения в некоторых патентах [362]. Цеолиты типа силиката алюминия или двойного силиката алюминия, применяемые при восстановлении карбонильных соединений в виде носителей катализаторов, также описаны в литературе [362]. Силикаты, обменивающие основания, готовят действием щелочного раствора окиси алюминия на раствор щелочного силиката в присутствии кислоты, которая нейтрализует раствор [196], при этом содержание двуокиси кремния изменяется в зависимости от взятого количества силиката и кислоты. Конечный продукт перед сушкой или после нее обрабатывают гидратом окйси натрия, углекислым натрием или бикарбонатом натрия. [c.487]

Использование хемосорбции позволило резко увеличить селективность, что делает возможным ускорить разделение. Одним из первых для целей аналитического разделения применил хемосорбцию Янак. Так, для анализа водорода он применил диатомит, на поверхность которого был нанесен палладий, а для определения олефинов он использовал цеолит, в котором натрий был замещен на серебро [1]. Даффилд и Роджерс [34] показали возможность использовать в качестве селективного сорбента для разделения непредельных соединений твердые носители — хромосорб Ш и хромосорб Р, на поверхность которых нанесен твердый нитрат серебра. На колонке с таким сорбентом удерживаются и ра з-деляются только непредельные соединения, насыщенные углеводороды практически не удерживаются. Темпера- [c.178]

Ряд N-арнлгликозаминов разделили хроматографически на а) силикагеле, б) кизельгуре, в) сульфате кальция и г) синтетическом цеолите X полученные при этом величины Rf сведены в таблицу [108]. Отчетливые пятна и высокие величины Rf были получены на силикагеле со смесью эфир—толуол (2 1). Ы-2,4-динитрофенил (ДНФ) производные гексозаминов анализировали на силикагеле, элюируя смесью хлороформ—метанол—уксусная кислота (90 7 3) [109]. Производные дифенил-инденонсульфонилхлорида (ДИС) и гексозаминов предложены в качестве чувствительных средств обнаружения этих соединений. Производные разделяли на силикагеле, забуференном раствором бората (pH 8,6) элюентом служила смесь хлороформ— этилацетат—метанол—пропионовая кислота (70 40 22,5 0,5) или толуол—этиленхлоргидрин—25 %-ный аммиак (3 5 2) [110]. После удаления элюента пластинки обрабатывали этилатом натрия и рассматривали в УФ-свете (365 нм). Аминосахара можно обнаружить в количествах до 2-10 " моль. [c.569]

В качестве радиоактивного индикатора для опытов с водно-спиртовыми растворами и водными растворами уксусной кислоты был использован изотон серы S-35 в виде соединения сернокислого натрия с удельной концентрацией 6 мг л и удельной активностью 2 мкюри1л. Эта нге концентрация и активность изотопа были использованы для опытов с бинарными смесями диоксан — спирт. Необходимо отметить, что при проведении экспериментов с бинарными смесями диоксан — спирт неизбежно присутствовала вода в концентрации 5-10 г/сж , так как сернокислый натрий вводили в нижнюю часть прибора в виде водного раствора. Для того чтобы избежать нримеси воды в опытах с бинарными смесями октан — толуол, изотоп S-35 был использован в виде раствора элементарной серы в толуоле. Концентрация изотопа S-35 равнялась в этих опытах 2-10 г л при радиоактивности 2 мкюри л. Смеси октан — толуол были высушены цеолитом СаА. Цеолит предварительно был обезгажен в вакууме в течение 5—6 час при 300° С. [c.175]

Очистка бензола от сернистых соединений, в частности от тиофена, предстаиляет одну из важных проблем. Однако в ряде работ [1, 2] показано, что из растворов бензол+к-гексан и тиофен+к-гептап на цеолите 13Х преимущественно адсорбируются бензол и тиофен, что определяется природой этих систем (наличие ионов натрия на поверхности цеолита и я-связей в молекулах тиофена и бензола). [c.292]

Процесс взаимодействия оксониевого соединения с SH-группами происходит с более высокой скоростью, чем конкурентные процессы полимеризации и разложения тетрагидрофурана. Поэтому цеолит NaX обладает большей селективностью по тиолану, чем протонодонорные катализаторы. Механизм реакции на цеолите NaY, по-видимому, такой же, как и на NaX. Различия в скоростях определяются повышенной основностью NaX по сравнению с NaY и наличием в NaX большего числа нелокализованных катионов натрия, участвующих в активации реагентов. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология