Дегидратация углеводов

Выделяющиеся тиосульфат-ионы участвуют в конденсации лигнина (см. 13.1.2). При температурах до 130 С в варочном растворе обнаруживают только продукты окисления углеводов, а при более высоких температурах появляются и продукты их дегидратации. Повышение кислотности раствора также способствует развитию реакций дегидратации углеводов. [c.344]

Значения Хмакс показывают, что в реакцию вступают фурфурол или 5-оксиметилфурфурол, образующиеся при дегидратации углеводов. [c.206]

Гидролиз белков Гидратация и дегидратация СО2 Гидролиз фосфорорганических эфиров Гидролиз углеводов [c.363]

Верно, что слишком низкая концентрация не полностью гидролизует углеводы и в силу этого дает более высокий выход видимого лигнина с пониженным содержанием метоксилов. С другой стороны, если кислота слишком концентрированна, может наступить дегидратация и дать остатки с повышенным содержанием углерода, пониженным содержанием водорода и более высоким содержанием метоксилов. В этом случае выход лигнина будет ниже, а содержание метоксилов выше, но лигнин будет резко измененный и разложенный. Для получения величины, максимально приближающейся к истинному содержанию лигнина, пригодна та концентрация, при которой получается наибольший выход с наивысшим содержанием метоксилов. [c.155]

Нет сомнения в том, что это были продукты вторичной конденсации соединений, полученных при разложении лигнина, с продуктами дегидратации лабильных углеводов. Однако выходы этих продуктов были столь низкими, что на их основе невозможно было сделать выводов о структуре всего природного лигнина. К сожалению, они были названы гидролизными лигнинами , хотя этим термином в русской литературе уже были названы остатки лигнина, полученные в процессе осахаривания древесины (см. главу 4). [c.445]

Но реакции гидратации и дегидратации представляют не только исторический интерес. Они открывают широкие возможности дальнейшего глубокого изучения катализа. Во-первых, эти реакции, как было показано в предыдущей главе, протекают параллельно реакциям дегидрогенизации, что Баландин, Рогинский, Рубинштейн и другие химики использовали для выяснения вопроса о характере контакта органических реагентов с катализаторами. Во-вторых, реакции гидратации и дегидратации, протекая одинаково легко в присутствии кислот в растворах и солей и окислов в жидкой и паровой фазах, указывают на какую-то общность между процессами гомогенного и гетерогенного катализа. Реакции гидратации и дегидратации интересны еще тем, что они, подобно реакциям гидро- и дегидрогенизации, тесно связаны со многими другими реакциями, в процессе которых создаются или разрываются углерод-углеродные связи. Это обстоятельство должно способствовать решению вопроса о механизме реакций полимеризации,, алкилирования и крекинга. Наконец, реакции гидратации и дегидратации играют, вероятно, решающую роль в биологических процессах синтеза и распада белков, жиров, углеводов и высокомолекулярных веществ ферментативного. назначения. [c.262]

Варианты способов определения углеводов, основанные на взаимодействии продуктов их дегидратации с фенолами или нафтолами, представлены в табл. 47. [c.206]

На основании этих опытов Курсанов делает вывод о том, что полифенолы образуются в чайном растении из инозита, который в свою очередь продуцируется из углеводов при циклизации. При дегидратации инозита отщепляются три молекулы воды и образуются трехатомные фенолы пирогаллол и флороглюцин [29, 38] [c.71]

Циклизация углеродной цепи углеводов с образованием соединений фуранового ряда легко протекает в результате окислительновосстановительной дегидратации при нагревании различных соединений углеводного характера с кислотами в присутствии воды. [c.85]

Получение пиридиновых и пиразиновых оснований из углеводов, вероятно, связано с первоначальным расщеплением молекулы моносахарида в щелочной среде на двух- и трехатомные оксиальдегиды или непредельные продукты их дегидратации, которые, конденсируясь с аммиаком, образуют азотсодержащие гетероциклические основания. [c.109]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этанол и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используют главным образом для производства спиртов Сг—С , фенолов, простых эфиров, а-оксидов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.159]

Другие исследователи считают, что источником терпенов являются углеводы, подвергающиеся при окислительных процессах декарбоксилированию и дегидратации. [c.156]

Двуокись гафния служит катализатором для многих органических реакций. Она катализирует процесс разложения спирта [94, 95], при котором, в основном, протекает реакция дегидратации, сопровождающаяся побочными реакциями (дегидрогенизация, образование жидких непредельных углеводов и др.). Как и в случае циркония, большей каталитической активностью обладает окись, высушенная при 150° С [94]. Прокаливание при температуре 500° С сильно снижает каталитическую активность, а после прокаливания при 1000° С активность полностью исчезает. [c.14]

Впервые дегидратация спиртов с последующим диспропорциониро-ванием образовавшихся углеводов отмечена А. М. Бутлеровым (1873— 1882) и затем подробно изучена С, С. Наметкиным с сотрудниками. Эта реакция получила название гидрополимеризации и дегидрополимври-зации [см. А. М. Бутлеров, ЖФХО, 5. 187, 302 (1873) 8, 279, 351 (1876) 9, 38 (1877) 11. 197 (1879) 14. 199 (1882) С- С. Наметкин, Л. Н. Абаку-мозская, ЖОХ, 2, 608 (1932) С. С. Наметкин, Л. Н. Абакумовская, М. Г. Руденко, ЖОХ, 7, 759 (1937)]. Прим. ред.) [c.8]

Необходимо полностью уяснить себе, что заш,итное действие (т. е. стабилизация коллоидного раствора) проявляется в двояком виде, а именно в 5лектрическом или ионном и в молекулярном. Совершенно правильным будет сказать, что суспензия частиц углерода может иметь две степени устойчивости одну, образуемую ета-потенциалом, и вторую, являющуюся следствием формирования пленки адсорбированного вещества. В первом случае устойчивость объясняется взаимным отталкиванием частиц друг от друга. Во втором случае это действие имеет пространственный или геометрический характер, так как толстая пленка адсорбированного вещества препятствует такому тесному сближению, которое может выявить флокуляцию. Но для этого требуется, чтобы адсорбированная пленка была достаточно толста и в то же время обладала значительной адгезией в отношении частиц. В водных коллоидных растворах эта адсорбированная пленка может фактически состоять из молекул воды. СЗчень показательный пример — это коллоидный раствор агар-агара, поскольку он способен сохранять свою устойчивость, будучи даже изоэлектрическим. Однако добавление 50 процентов спирта или ацетона приводит к дегидратации частиц и последующей флокуляции. Еще более интенсивно происходит дегидратация в коллоидном растворе частиц агар-агара, если добавить к раствору один процент таннина. В этом случае половина углевода молекулы таннина адсорбируется агар-агаром, в то время как ароматическая часть таннина направляется в сторону воды. В конечном итоге частица становится гидрофобной. Таким образом вода десорбируется, вслед за чем наступает флокуляция. [c.86]

При дегидратации вторичного спирта nH2n+iOH было получено 201,6 г этилен10вого углеводо рода, а при. действии на такое же количество спирта избытка метал.лического iнaтp ия может выделиться [c.37]

Наиболее мягким методом, протекающим с наиболее высокими выходами, является расщепление дисульфонов, разработанное Фишером [27] и затем Хафом и др. [28]. По этой методике альдозу сначала превращают в диалкилдитиоацеталь (меркапталь) реакцией с соответствующим алкантиолом и окисляют далее перокси-пропионовой кислотой, в результате чего образуется дисульфон. Такие дисульфоны либо существуют в ациклической форме (схема 8), либо подвергаются дегидратации с образованием циклической пиранозной или фуранозной формы [28]. Независимо от строения дисульфона под действием разбавленного раствора аммиака разрывается связь С-1—С-2 и образуется бис(алкилсульфо-нил) метан и альдоза с числом атомов углерода, меньшим на единицу. Вследствие высоких выходов и чистоты конечного продукта этот метод является лучшим методом укорочения углеродной цепи углеводов. [c.138]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Дегидратация fl, 324, после формулы (5)1. 4,6-0-Бензилиден-в-глюкоза, циклический ацеталь, введенный Зервасом [34а1 в 1931 г., оказался цепным промежуточным соединением для синтеза разнообразных углеводов, Ранее это соединение получали реакцией d-глюкозы с беизальдегидом в присутствии суспендированного плавленного хлористого цинка выход не превышал 42% [346]. По новой методике Боффи 3 в] межмолекулярная дегидратация проводится в гомогенном растворе в ДМСО время реакции сокращается, а выход повышается. Раствор d-глюкозы в ДМСО добавляют по каплям в течение 30 лиш к перемешиваемой смеси бензальдегида, ДМСО [c.127]

Основные научные исследования посвящены органической химни и биохимии. Изучал углеводный обмен в растительном организме. Создал методику определения углеводов. Предложил метод количественного получения фурфурола дегидратацией пентоз. Впервые осуществил синтез толуола на основе фенил- и метилгалогенидов по реакции, аналогичной реакции Вюрца, Разработал (1891) метод получения спиртов действием фор- [c.494]

Поскольку для подавляющего большинства реакций гидратации и дегидратации, имеющих синтетическое значение (гидратация олефинов и ацетиленовых соединений, гидролиз галоген- и азотсодержаихих соединений, гидролиз эфиров и углеводов, дегидратация спиртов, конденсация альдегидов и кетонов), существенных различий между жидкими и твердыми кислотноосновными катализаторами не наблюдается, можно, вероятно сказать, что гипотеза Рогииского и Иоффе в основном отражает действительность. Более того, на основании работ Бутлерова и [c.104]

Преобладание пиков углеводо< родных ионов в масс-спектрах высших 1,2- и 1,3-гликолей [24] усложняет картину, однако даже в спектре эйкозандиола-2,4 (рис. 2-6) можно найти пики, соответствую-щие фрагментации, связанной с присутствием гидроксильных групп. При использовании обычной системы напуска [24] термическое 76(М ) разложение (дегидратация и дегидрирование) может явиться при-I I. . чиной появления в спектре пИков некоторых неожиданных фрагментов, как это наблюдалось в ряде случаев [26]. [c.54]

Определение углеводов [331]. Дегидратация гексоз (галактоза, глюкоза, манноза, фруктоза) приводит к образованию 5-окси-метилфурфурола, который при нагревании разлагается на формальдегид и фурфурол [c.204]

Ряд способов определения углеводов основан на дегидратации и последующем определении фурфурола, 5-метилфурфурола, которые дают окрашенные продукты с фенолами или нафтолами,— реакция Молиша [332]. К 2 мл раствора, содержащего 10—70 мкг углевода, прибавляют 0,05 мл 80%-ного раствора фенола и 5 мл концентрированной Нг504. Через 20 мин оптическую плотность оранжево-желтого раствора измеряют при 490 нм (определение гексоз) или при 480 нм (определение пентоз). [c.204]

В общем случае алкановые кислоты, содержащие более двух спиртовых групп, можно получать гидроксилированием жирных кислот с более чем одной алкеновой группировкой. Например, гидроксилирование октадекадиеи-9,12-овой кислоты приводит к 9,10,12,13-тетрагидроксиоктадекановой кислоте [схема (53)]. Однако наиболее богатыми источниками полигидроксикислот являются углеводы. Мягкое окисление сахаров галогеном в щелочной среде превращает альдегидную группу в карбоксильную, например глюкоза дает глюконовую кислоту (34) [53]. Такие кислоты (иХ называют альдоновыми кислотами) трудно выделить в силу их склонности к дегидратации с образованием у- или б-лактонов, особенно в кислой среде. Второй путь к таким кислотам включает образование циангидринного производного сахара с последующим гидролизом цианогруппы (метод Килиани). [c.174]

В 1888 г. ШтонеиТолленс впервые обнаружили,что при нагревании пентоз с разбавленными минеральными кислотами образуется фурфурол [107]. Показательно, что превращение углеводов в фурановые соединения не является простой реакцией дегидратации, так как при действии на ксилозу многих обычных дегидратирующих средств (фосфорный ангидрид, хлористый цинк и др.) фурфурол вообще не образуется или образуется с низким выходом [108]. Так, например, основным продуктом термической дегидратации ксилозы в вакууме является ксилозан [109]. [c.86]

При анаэробном разложении углеводов о-бразуется 2-фос-фоглицериновая кислота. Под действием фермента она подвергается дегидратации и переходит в фосфоенолпировиноградную кислоту. В результате отщепления воды от молекулы 2-фосфо-глицериновой кислоты происходят структурные изменения внутри молекулы. Это приводит к перераспределению внутренней энергии молекулы с образованием макроэргической фосфатной связи фосфоенолпировиноградной кислоты [c.24]

Соединения, перечисленные в схеме, являются только выборочными примерами, так как могут образовываться и многие иные изомеры (включая ненасыщенные) путем кетоэнольных превращений, гидратаций, дегидратаций и дисмутации. Б главах и IX мы не раз допускали, что дисмутации играют важную роль в фотосинтезе. Подобное же мнение высказал Баур. Он предполагал, что свет используется в фотосинтезе лишь для восстановления двуокиси углерода до щавелевой кислоты, а восстановление последней до углеводов происходит путем дисмутаций. [c.258]

Нагреванием с сиропообразной фэсфэрной кислотой достигается наилучший гидролиз углеводов и дегидратация образующихся моносахаридов. [c.534]

Катализ ионитами широко применяют в синтетич. органич. химии. На катионитах (как правило, сильнокислых сульфо-катионитах) осуществлены многие реакции, имеющие практич. значение, напр. этерификация — синтез этилацетата, этилцеллозольва и пр. алкилирование — синтез третичного бутил- и октилфенолов, метилбензилфенола и др. дегидратация — напр, получение изобутилена из трииетилкарбинола, а-метилстирола из диметилфенилкарбинола гидратация — напр, синтез этиленгликоля и др. гидролиз — инверсия сахара и др. углеводов полимеризация — синтез паральдегида, ниакомолекулярных олефинов и диенов конденсация — напр, получение окиси мезитила. Известны и другие реакции, осуществляемые на катионитах, напр, разложение гидроперекиси кумола до ацетона и фенола. В нек-рых случаях на основной процесс накладываются побочные реакции. Так, гидратация третичных амиленов может проходить одновременно с их полимеризацией и изомеризацией. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология