Энтропии газообразных соединений

На основании уравнений (Х.29) и (Х.ЗО) можно предполагать, что энтропия газообразных соединений будет связана линейным соотношением с логарифмом абсолютной температуры. Ожидаемая линейная зависимость, как показывает график на рис. 14 и 15, полностью оправдывается. [c.191]

Численные значения стандартных энтропий газообразных соединений представлены в табл. 3.39. Основные источники данных — работы [3.1, 3.79, 3.81]. [c.156]

Стандартную энтропию газообразных соединений можно оценить, исходя из весьма доступной информации о свойствах исследуемого вещества — его молярной массы [1.7] [c.157]

Энтропии газообразных соединений. Рассматривая энтропии газообразных соединений при 25°С, мы обнаруживаем, что они [c.157]

Так, например, молекулы оксида серы SO2 внедряются в полости кристаллической решетки гидрохинона, в которой молекулы гидрохинона соединены водородными связями, образуя типичный клатрат. В этом клатрате параметры решетки хозяина , вообще говоря, не зависят от природы молекул гостей , хотя крупные молекулы могут вызвать некоторое искажение решетки. Решетка ве-щества- хозяина в чистом виде (без гостей ) отличается от решетки, свойственной клатратному соединению. Часто не удается получить вещество- хозяин в чистом виде в той форме решетки, какая существует в клатрате. Изменение термодинамических параметров процесса включения гостя в решетку хозяина соответствует убыли энтропии газообразного вещества гостя и возрастанию термодинамической функции, определяющей равновесие (например, энергии Гиббса при постоянных р я Т). [c.271]

Энтропия газообразного атома или соединения может быть также рассчитана нз экспериментальных измерений теплоемкости вещества. Результаты калориметрического определения и расчета методом статистической термодинамики обычно совпадают. [c.191]

Во втором издании (первое — в 1985 г.) содержится значительное количество новых материалов с учетом публикаций, появившихся в последние годы. Систематизированы точные и приближенные методы расчета термодинамических реакций и свойств индивидуальных и многокомпонентных систем. Рассмотрены методы приближенного расчета стандартных энтропий, теплоемкости, других термодинамических характеристик твердых, жидких и газообразных соединений. Особое внимание уделено термодинамическим расчетам для систем, включающих фазы переменного состава. [c.504]

Помимо вращения всей молекулы, для многих газообразных соединений необходимо учитывать внутреннее вращение двух или более групп в молекуле. Вклад в энтропию за счет свободного вращения [c.119]

Следует отметить, что выигрыш в энтропии упорядоченной твердой фазы (графита), превращающейся в результате реакции сгорания в кислороде в газообразное соединение СО3, не может быть скомпенсирован за счет уменьшения числа молей кислорода в такой же степени, как это имеет место в случае реакции образования метана из элементов. [c.132]

В связи с наличием достаточно большого экспериментального материала по энтропиям -газообразных веществ, для оценки 5298 можно использовать метод сравнительного расчета, основанный на сопоставлении этого свойства в двух рядах однотипных соединений. Проверка этого метода на 150 соединениях дала среднеквадратичную погрешность 2,0%. [c.157]

Рис. 17. Зависимость между стандартной энтропией газообразных хлоридов вольфрама и логарифмом суммарного числа атомов в молекуле соединения,

Стандартные энтропии многих других газообразных соединений выражаются уравнением [c.161]

Данные для газообразных соединений обычно приводятся для молекул в стандартном состоянии при давлении 1 атм. Поэтому они должны быть исправлены с учетом возрастания энтропии при расширении газа от 1 атм до действительного давления, которое соответствует стандартному состоянию, определяемому выбором единиц для множителя А так, если А выражено в молекулах, кубических сантиметрах и секундах, то, [c.512]

Гидриды образуются из простых веществ с понижением энтропии, так как исходные вещества твердое и газообразное, а конечный продукт твердый. Поэтому синтезом из водорода и металла можно получить только те соединения, образование которых сопровождается выделением большого количества теплоты. В противном случае гидриды d- и /-элементов можно получить лишь косвенным путем. [c.280]

Величина энтропии сложным образом отражает всю совокупность свойств соединения в данном его агрегатном состоянии. Из таблицы, приведенной ниже, видно, что энтропия веществ зависит от молекулярного веса (и увеличивается с его ростом в ряду близких по свойствам веществ), от агрегатного состояния веществ (н возрастает при переходе от твердых тел к жидким и особенно к газообразным), а также от кристаллического строения (ср. энтропии графита и алмаза), изотопного состава (Н О h DjO) н структуры молекул (н-бутан и изобутан). [c.101]

В настоящее время накоплено уже большое число данных об энтропии различных веществ при 298,15 К. Для кристаллического, стеклообразного и жидкого состояний она определена примерно для 1700 веществ преимущественно методом низкотемпературной калориметрии, а для газообразного состояния веществ и для различных частиц (свободных атомов, радикалов и газообразных ионов) она определена тоже примерно для 1800 веществ и частиц, больщей частью методами статистической термодинамики и частично методами низкотемпературной калориметрии. Кроме того, получено больщое число данных благодаря отчетливо выявленным закономерностям в значениях энтропии для некоторых групп соединений (в первую очередь для углеводородов по методу групповых уравнений). [c.55]

В. Б. Фальковский используя результаты работ Питцера, рассчитал средние инкременты отдельных связей или групп связей для стандартной энтропии (Sms) различных органических соединений в газообразном состоянии и инкременты связей для теплоемкости как функции температуры. На основе полученных результа- тов и значений АЯ/. 298 он рассчитал инкременты связей и групп [c.261]

Выражение (1.46) может быть использовано для вычисления и других термодинамических свойств газообразных органических соединений. Так, стандартная энтропия 5°29 , стандартная энергия [c.42]

Подтверждением правильности оценки стандартной энтропии газообразных соединений поливалентных элементов служит линейный характер зависимости стандартной энтропии при 298 °С (5г98) от логарифма числа атомов в молекуле вещества [3.80] (рис. 17). [c.157]

Таким образом, для нахождения термодинамических функций членов семейств газообразных соединений (типа энтропии 1 °, Ф -потенциала, свободпой энергии и химического потенциала) получается расчетная формула вида [c.227]

Более полной будет картина при рассмотрении зависимости энтропии от порядкового номера в совокупности подобных веществ по всей периодической системе. Такого рода зависимость на примере одной группы соединений изображена на рис. 16. На нем не представлены жидкие и газообразные соединения, так как для них, и особенно для последних, значения 5 выпадают из общей закономерности — сказывается чувствительность энтропии к агрегатному состоянию вещества. Кроме того, на графике изображена не мольная, а грамм-эквивалентная энтропия, что почти устраняет влияние на значение 293 увеличения числа атомов в молекуле соединения (например, рост в ряду НЬС — ЗгС12 — С1з — 2гС 4 —. ..). Периодичность ве- [c.41]

М. X. Карапетьянц показал что значения энтропии ряда сходных соединений, различающихся катионами при одинаковом анионе, связаны линейным уравнением со значениями энтропии аналогичного (но не обязательно однотипного с первым) ряда соединений, состоящих из тех же катионов при другом анионе, и наоборот. Рис. III, 1 иллюстрирует линейную связь между энтропией газообразных галогеноводородов, с одной стороны, и халь-когеноводородов — с другой, а рис. 111,2 — аналогичные соотношения между кристаллическими окислами и фторидами элементов [c.99]

С увеличением массы одинаковых по форме газообразных молекул в ряду СН , F , СВГ4, возрастают и значения энтропии этих соединений— 186,2 261,5 и 358,2э. е. соответственно. Энтропия не может быть отрицательной. При полной упорядоченности структуры кристаллической решетки (при температуре ОК) энтропия может быть равна нулю. Значения стандартных энтропий индивидуальных веществ представлены в приложении 1. [c.57]

Теплота сгорания, ккал/молъ Теплота образования, ккал/молъ жидкого соединения. ... газообразного соединения. Теплота плавления, кал/г. . Теплота испарения (при точке ки пения), кал/молъ. ... Критическая температура, °С Критическое давление, ат Энтропия (Ззэ ), единиц энтропии на 1 моль ( 1). ... [c.280]

Метод, разработанный Андерсоном, Бейером и Уотсоном [18[, несколько сложнее других методов, однако он позволяет более количественно проанализировать строение углеродного скелета молекулы. Согласно этому методу, молекула каждого соединения рассматривается как некоторое производное, полученное путем замеш,ения ряда атомов в исходной молекуле определенными группами. Так, например, структуру парафинов можно построить из исходной молекулы метана путем замещения атомов водорода соответствующими атомными группами. Аналогичным образом можно получить значения свойств для всех эфиров, используя в качестве исходного соединения диметиловый эфир и суммируя инкременты и термодинамические величины в соответствии со структурными модификациями, возникающими в процессе замещения отдельных групп. Отклонения от простого принципа аддитивности следует принимать во внимание в тех случаях, когда для каждого инкремента может существовать некоторый набор соответствующих структурных окружений. В связи с этим обычно рассматривают вклады от первичного метильного замещения, вторичного замещения метильных групп и вклады кратных связей (включая поправку за счет сопряженных двойных связей и двойных связей, сопряженных с кольцом). Термодинамические инкременты обычно связывают со структурой молекул при определении трех параметров АЯ/ д, и Ср°, гдеСр° = а + + 6Г- -с7 . Корреляция теплоемкости, зависящей от температуры, и двух других параметров позволяет рассчитать величины энергий Гиббса, энтальпий образования и энтропий газообразных молекул [c.165]

Метод расчета по групповым инкрементам с учетом соответствующей корректировки числа симметрии может быть также с успехом применен для определения энтропий органических соединений. Рассмотрим газообразные молекулы пропана (СН3СН2СН3) и хлористого этила (СПдСНгС ). Эти молекулы можно представить в виде этильных групп, к которым присоединены метильная группа и атом хлора. Энтропия этильной группы в обоих случаях будет почти одна и та же, а разница энтропий двух молекул будет обусловлена различием в таких факторах, как число симметрии [ср. выражение (IV.19)1, молекулярный вес, структура и внутреннее вращение. Эти факторы для удобства обычно объединяют в две группы первая включает различные элементы симметрии молекулы, вторая — все другие факторы. Россини, Питцер, Арнетт, Браун и Пиментел [1248] приводят для газообразного пропана значение равное [c.168]

Теперь можно оценить энтропию акриловой кислоты в газообразном состоянии, пользуясь указанными ниже значениями энтропий соответствующих соединений в газообразном состоянии при298,15°К. [c.512]

Оценим стандартную энтропию газообразного йеВг4 по уравнению (3.96), исходя из его молярной массы М = 392,3 г/моль. Из табл. 3.43 выбираем параметры уравнения (3.96) для соединений типа АВ4 а = 0,24 6 = 4,55. [c.158]

М. X. Карапетьянц показал 7, что значения энтропии ряда сходных соединений, различающихся катионами при одинаковом анионе, связаны линейным уравнением со значениями энтропии аналогичного (но не обязательно однотипного с первым) ряда соединений, состоящих из тех же катионов при дГругом анионе, и наоборот. Рис. III, 1 иллюстрирует линейную связь между энтропией газообразных галогеноводородов, с одной стороны, и халько- [c.100]

Необходимые для такого расчета данные по теплота.м реакций (1) — (4) АЯд,т были определены по второму закону термодинамики по данным наших работ [8, 9] и представлены в табл. 1. Использование величин парциальных давленил компонентов паровой фазы позволило оценить величины АНв/г и по III закону термодинамики в предположении ДСр = 0 и эмпирической оценки энтропий тройных соединении и газообразных частиц вида В f, t [12]. Полученные таким путем данные по теплотам реакции (1) — (4) также представлены в табл. 1. За исключением соединения AgGaSeo значения AHr,t по II и III законам термодинамики находятся в хорошем соответствии, что указывает на отсутствие значительных ошибок в определении давления диссоциации тройных соединений. Причины расхождения АНц,т по [c.250]

Энтропию для газообразных соединений можно получить совсем иным путем, например по эмпирическим формулам, а также из спектральных данных. Кубашевский и Эванс (Kubas hewski, Ewans, 1958а) дают эмпирическую формулу для энтропии двухатомного газа с молекулярным весом М между 20 и 30 [c.154]

В этой работе вычислены аддитивно-статистическим методом [9, 10] потенциал Ф = —(/ — энтропия 5 , энтальпия — Н , полная энтальпия 7 , логарифмы констант химического равновесия (1 ,) процессов образования газообразных соединений 81РС1з, 31Г2С12, 81ГдС1 в стандартном состоянии р = 1 атм. из атомов в широком интервале температур 298.16—4500° К, а также найдена их энергия диссоциации 1)ц. [c.259]

Особено большой вклад в изменение энтропии вносит появление или исчезновение в процессе реакции газообразных веществ. Это объясняется тем, что при испарении твердого или жидкого вещества беспорядочность движений молекул возрастает очень сильно, объем увеличивается приблизительно в тысячу раз (так, объем одного моля жидкой воды равен 0,018 л при н. у., тогда как объем пара воды при тех же условиях составляет 22,4 л). Поэтому для приближенной оценки изменения энтропии в том или ином химическом процессе полезно прежде всего обратить внимание на объемы исходных и конечных соединений если газообразные вещества в реакции не участвуют или их исходные и конечные объемы одинаковы, изменение энтропии мало или равно нулю, если же объем газообразных соединений в результате реакции увеличивается, энтропия растет. Так, например, реакции СО. + С 2С0 СаСОз СаО + СОо сопровождаются увеличением энтропии, а реакции 2NO + о, = 2N0, ЗН, + No = 2NH3 [c.57]

В табл. 111,9 приведены энтропий Sr, энтальпии Яг — Яо и их высокотемпературные составляющие-Sr — 52эа и Яг — Ягэв моноокисей алюминия и галлия в газообразном состоянии при разных температурах. Эти данные наглядно показывают близость значений аналогичных величин для этих соединений при одинаковых температурах и параллелизм их изменения с температурой. [c.111]

Расчет АЯ°29а газообразных органических соединений методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими. Эмпирический метод, предложенный Андерсеном, Байером и Ватсоном [33—35], позволяет с достаточной точностью рассчитать стандартную теплоту образования при 25° С, абсолютное значение энтропии в старщартном состоянии при 25° С (5°29в) и температурную зависимость теплоемкости С ° — а + ЬТ+сТ практически для любых органических соединений (исключение составляют гетероциклические). Проверка этого метода показала, что результаты [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология