Энтропия неорганических соединений

Применение для ревизии, коррекции и оценки стандартных энтропий неорганических соединений расчетных методов, приведенных, например, в [1,4—6, 32, 85—90], является одним из необходимых условий формирования современных банков данных (БД) [1]. Для выявления закономерностей изменения свойств соединений, в частности их стандартной энтропии, в зависимости от различных факторов целесообразно использовать массивы известных данных, приведенных в справочных изданиях. Выявленные закономерности позволяют сконструировать конкретные методы расчета для последующего критического анализа, в частности источников исходной информации. Этот подход успешно использован ранее при выявлении закономерностей изменения стандартных энтальпий образования родственных бинарных и квазибинарных соединений [13, 23, 36, 41]. [c.54]

Неорганические вещества. В. А. Киреев предложил метод сравнительного расчета энтропий неорганических соединений. В основу расчета положены [c.462]

В работе А. Ф. Капустинского и К- Б. Яцимирского показано, что энтропию ионных кристаллов приближенно можно определить путем сложения составляющих, соответствующих ионам, из которых состоит данная соль. Более точный, но более сложный вариант аддитивного метода расчета энтропии неорганических соединений предложен Латимером, [c.454]

В связи с этим важное значение приобретают приближенные эмпирические соотношения для энтропий отдельных классов и групп неорганических соединений. Так как во многих из этих соотношений используются значения изменений энтропий, происходящих при химических реакциях, то некоторые сведения об этих изменениях будут даны ниже (стр. 325). [c.101]

Неорганические соединения. Для расчета стандартных энтропий при 25° С неорганических веществ могут быть рекомендованы следующие приближенные методы, предложенные Веннером [50]. [c.122]

Значения свободной энергии, энтропии и энтальпии помещены в Справочнике химика в разделе Термодинамические свойства простых веществ и неорганических соединений . [c.37]

Наличие значений 5298 для большого числа различных веществ позволяет обнаружить некоторые закономерности. Это дает возможность расширить количество данных, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим измерениям при низкой температуре. Ниже приведены некоторые уравнения для расчета стандартной энтропии неорганических и органических соединений (обозначения 5°98 большей частью заменены 5). [c.437]

Д5к — изменение энтропии при кристаллизации. Приближенные значения А5к, Дж/(моль-К) для элементарных веществ 8—12, для неорганических соединений 21—29, для органических 38—46 [92]. [c.258]

При подготовке пятого издания в него внесены дополнения и изменения и сделаны некоторые сокращения. Введены два новых раздела "Классы неорганических соединений" и "Периодический закон и свойства соединений". Раздел 5 назван "Термохимия и химическое равновесие", в нем собраны задачи и упражнения по расчету изменения энтальпии, энтропии, свободной энергии Гиббса, по их применению для описания химических реакций и по расчету концентраций в равновесных системах. Главы "Равновесие в растворах электролитов" и "Направление обменных химических реакций в растворах электролитов" объединены в один раздел "Ионные реакции в растворах". Этот раздел существенно переработан. В раздел, посвященный химии отдельных элементов, включены упражнения по составлению уравнений реакций, отражающих важнейшие свойства их соединений. Несколько сокращена глава "Физико-химические свойства разбавленных растворов" и ей дано другое, более конкретное, название "Коллигативные свойства растворов", отражающее то, что в данном разделе рассматриваются свойства растворов, зависящие от концентрации частиц. Исключена глава "Радиоактивность. Ядерные реакции", так как обсуждаемые в ней вопросы фактически являются содержанием физики. Все изменения имели своей целью приблизить содержание задач и упражнений к химической практике. При переработке пособия мы стремились сохранить содержание, поэтому задачи и упражнения, имевшиеся в четвертом [c.3]

Свободная энергия (АЛ ), теплота образования энтропия (в ) и молярная теплоемкость (С р) неорганических соединений натрия [505] [c.16]

При плавлении мольное изменение энтропии не столь постоянно, как при парообразовании, поэтому нельзя составить эмпирическое соотношение, аналогичное правилу Трутона. Имеющиеся же экспериментальные данные показывают, что в порядке грубого приближения можно принять при кристаллизации для элементарных веществ Д5к=8—12 Дж/(моль-К), для неорганических соединений Д5к=21—29, для органических соединений Д5к = 38—46. [c.12]

Взаимосвязь между температурами кипения при постоянном давлении в рядах подобных соединений в общем случае выражается плавными кривыми. Если процесс испарения осложнен ассоциацией или диссоциацией в жидкой или паровой фазе, то кривые могут утратить правильность от изобары к изобаре меняется температура кипения, а с ней и степень ассоциации (диссоциации), что может привести к искажению кривых. Ход температур кипения в рядах сходных по составу неорганических соединений, как правило, весьма специфичен. То же наблюдается и для органических веществ если даже ограничиться галогенопроизводными, то трудно указать два ряда веществ, для которых закономерность в температурах кипения была бы количественно подобной. Это обусловлено неодинаковой для разных веществ интенсивностью влияния таких факторов, как тип связи, поляризуемость и т. д., к которым температура кипения весьма чувствительна. Изменение структуры также может сказаться на результатах, так как оно приведет к изменению энтропии вещества и тем самым к изменению теплоты испарения, а поэтому и зависимости температуры кипения от давления. Если же рассматривать два родственных гомологических ряда, то можно считать, что ход температур кипения в них от соединения к соединению количественно подобен, и будет справедливо приближенное уравнение [c.28]

В табл. 2 приведены молярные энтропии и молярные объемы ряда неорганических соединений. Точность определения энтропии в большинстве случаев невелика ( 1 э. ед.) это связано с трудностью точного измерения теплоемкостей при высоких температурах. [c.252]

Наиболее полные данные такого типа содержатся в статье Бенсона с сотр. [13], где для воспроизведения теплоты образования при 25°С, теплоемкости и энтропии образования органических и неорганических соединений добавлялись групповые вклады. При расчете теплоты образования насыщенных углеводородов в этой работе использовались следующие константы (ккал/моль) [c.186]

Нельзя сформулировать каких-либо обобщений в отношении теплот превращений о существовании превращений и о температурах, при которых они происходят, мы узнаем исключительно по экспериментальным исследованиям. Однако если наблюдаемая энтропия плавления мала, как в случае НС1, то можно предполагать, что имеет место превращение, энтропия которого в сумме с энтропией плавления дарт более или менее нормальную величину в 5—7 единиц. В случае НС1 начало вращения обнаруживается по превращению при 98,4° К, сопровождающемуся поглощением 284,3 кал. Таким образом, изменение энтропии при переходе составляет 2,89 единицы, а в сумме с изменением энтропии при плавлении получается 5,89 единицы, что согласуется с приведенным выше приближенным правилом для неорганических соединений. Теплоты переходов обычно невелики что затрудняет их определение, однако -это же обстоятельство снижает их значение для термохимических вычислений. Температурный коэфициент теплоты перехода может быть вычислен с помощью уравнения (2.33). [c.28]

В общем, за немногими исключениями, оказывается возможным Подсчитывать энтропии по этим графикам с точностью до трех-четырех энтропийных единиц. Подобного рода погрешности дают ошибку в величине свободной энергии, не превышающую 1200 кал моль, что не намного больше величины погрешности, обычной для теплоты образования неорганического соединения в старых работах, [c.157]

Труднее предсказать значения энтропий плавления неорганических соединений. Можно лишь приближенно их оценить на основании сравнения энтропий плавления соединений одного и того же структурного типа. [c.160]

Латямер предложил аддитивную систему расчета энтропии неорганических соединений в твердом состоянии, которая частично учитывает эти усложнения. В этой системе постоянные инкременты энтропии приписываются только положительным составляющим соединений (металла.м и некоторым неметаллам), а для отрицательных даются различные инкременты в зависимости от формальной величины заряда положительного иона (табл. HI,4 и HI,5). [c.96]

Келли 2° показал, что энтропия силикатов мало отличается от суммы энтропии соответствующих окислов. Весьма простые соотношения для приближенного расчета энтропии неорганических соединений были предложены также Н. Н. Дрозиным (см. также работу ). [c.97]

Н. Н. Дрозин описал соотношения, предназначенные для приближенного расчета зависимости энтропии неорганических соединений от температуры [c.127]

Энтропии твердых неорганических соединений. После тог как Латимеру [19] удалось показать на примере 16 солей, что их энтропии можно представить в виде суммы величин, характерных для отдельных элементов, входящих в соль, появилось много полуэмпирнческих уравнений для вычисления энтропий солей, окислов и сульфидов. Обзор этих правил был дан Келли [20] в его первой сводке энтропий неорганических соединен . По правилу Латимера, атом с атомным весом А1 привносит в энтропию соединения при 25° С долю [c.155]

В 1949 г. вышел в свет справочник Термохимические константы неорганических веш,еств , составленный Э. В. Брицке и А. Ф. Капустинским с сотрудниками и включивший в себя известные к тому времени данные по энтальпиям образования, теплоемкостям и энтропиям неорганических соединений [206]. Для вычисления тепловых величин, относящихся к металлургическим процессам, может служить многотомное справочное руководство Я. И. Герасимова, А. Н. Крестовникова и [c.337]

Наиболее аодробный справочник в области химической термодинамики. Содержит данные по теплотам образования, теплоемкостям и энтропиям неорганических соединений. [c.106]

Метод расчета высокотемпературных теплоемкостей неорганических соединений в кристаллическом состоянии по значениям их энтропии (Згэа) был описан Н. А. Ландия з [c.100]

Проблема установления взаимосвязи энтропии и свойств веществ важна с точки зрения получения обобщенных уравнений состояния для гомологических рядов органических и неорганических соединений В гомологических рядах каждый последующий член получается добавлением определенной функциональной группы к предыдущему. Например, в ряду парафинов С Н ь+з таким структурообразующим элементом является СН группа. Иными словами в гомологических рядах существует геометрическое, топологическое и масштабное подобие структур, и как следствие, подобие химических свойств. Ниже описан вывод уравнения связи критической энтропии с молекулярной массой в го.мологическом ряду молекул, полученный совместно с С.А. Ахметовым. [c.29]

Численные значения стандартной энтроппн большого количества веществ позволяют обнаружить некоторые закономерности, дающие возможность предсказать энтропию неизученных веществ. Это. (в свою очередь) позволяет рассчитывать равновесия химических реакций, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим исследованиям при низких температурах. Рассмотрим некоторые методы расчета стандартной энтропии органических и неорганических соединений. [c.120]

Экстракции неорганических соединений в виде ионных ассоциатов посвящено очень большое число работ (см. обзоры [1 —3]). Только небольшая часть из них посвящена термодинамике экстракции, например [4—7] и др. Очень мало данных по теплотам экстракции ДЯ, не встречается значений энтропии экстракции ДЛ , отсутствуют данные о связи важнейших термодинамических характеристик ДЯ, Д6 и коэффициента распределения О со структурными (зарядами и радиусами ионов экстрагируемых соединений). Между тем установление такой связи позволило бы арг10г1 находить лучший реактив для экстракции данного элемента. [c.59]

Несколько более точный метод расчета энтропии плавления неорганических соединений предложили Туркдоган и Пирсон [32]. Для значений Д7 =Гпл —298 они предложили следующие доли энтропии плавления AZ-пл/Т пл [c.193]

Энтропии плавления неорганических соединений по Туркдогану и Пирсону [c.201]

Указанные методы оценки энтропии твердых неорганических соединений в основном представляют собой полуэмпирические соотношения между энтропиями этих соединений и какими-либо другими их свойствами. Так, согласно Дрозину [180], при расположении однотипных соединений элементов одной группы периодической системы в порядке возрастания молекулярного веса энтропия соединения равна полусумме энтропий соседних соединений. По Веннеру [127], энтропия однотипных соединений линейно зависит от логарифма их молекулярного веса. Согласно Кирееву [224], энтропия образования соединения из атомарных газов является для однотипных веществ приблизительно постоянной величиной (или закономерно изменяющейся в ограниченных пределах). Аддитивная схема Латимера [273] основана на том, что катионам приписываются постоянные значения энтропии, а анионам — несколько значений, в зависимости от величины заряда аниона. Точность расчета по Латимеру составляет+3 кал моль-град, однако введение эмпирических поправок для однотипных соединений позволяет уменьшить погрешность расчета в два-три раза. Как показал Киреев [224а], более простые аддитивные схемы неприменимы для расчета энтропий. [c.143]

В работе Н. Н. Дрозина [11] четвертый метод сравнительного расчета применен для приближенног-о вычисления температурных изменений энтропии твердых неорганических соединений. Результаты измерения показателя преломления органических жидкостей в широком интервале температур [12] также описываются соотношением (IV,1) при П = Т. [c.140]

Теплота плавления. Теплоту плавления пл пока не представляется возможным вычислить с высокой степенью точности. Известно, что мольная энтропия плавления пл/Гпл составляет для металлических элементов 2,2 ккал1(кмоль-град), для неорганических соединений 5—7 ккалКкмоль-град), для органических соединений 9—14 к/сал/Склоль [c.19]

Отобранные значения энтальпии образования и энтропии органических и некоторых неорганических соединений при 298° К помещены в виде сводной таблицы в конце книги (стр. I — XXXVI). [c.718]

Большое практическое значение имеет метод расчета теплоемкостей неорганических соединений, предложенный Н. А. Ландия [69]. Учитывая несовершенство и ограниченную применимость расчета теплоемкости при использовании модели упругого континиума, Н. А. Ландия разработал методику расчета теплоемкостей твердых неорганических соединений по их энтропиям. Сущность этого метода заключается в использовании автором положения квантовой механики о том, что энтро- [c.40]

Настоящая глава посвящена определению энтропий, свободных энергий и теплоемкостей веществ с- помощью различных эмпирических и полуэмпирнческих методов. Вследствие существования у органических соединений структурных закономерностей, в этой области химии подобного рода методы находят наиболее широкое применение и дают наиболее надежные результаты. Для неорганических соединений как число способов, так и их надежность много меньше. Независимо от того, какой. класс соединений рассматривается, наиболее важным методом охфеделения свободных энергий является косвенный метод вычисления их на основании экспериментально найденных энтропий и теплой образования. Одно из в%шых преимуществ этого метода заключается в том, что очень часто величины энтропий можно предсказать с удовлетворительной точностью просто по аналогии, сопоставляя все энтропии, известны е для данного класса соединений. Значение этого приема станет яснее после рассмотрения конкретных данных. [c.152]

Для облегчения подсчетов неизвестных энтропий известные величины энтропий твердых неорганических соединений расположены в таблицах по типам соединений. Приводимые данные заимствованы из двух обзоров Келли [20,21], а данные, пол)гченные после 1936 г — из оригинальных работ. В тех случаях, когда величины взяты из сводок Келли, ссылки на оригинальные работы не приводятся они указаны только для более поздних работ. Величины, заключенные в скобки, являются ориентировочными. По мере накопления дополнительных данных, графики, построенные для сходных по строению соединений всего по двум-трем энтропиям, следует исправить с учетом новых сведений. [c.157]

Метод суммирования энтропий нельзя применять к неорганическим соединениям. Для них был предложен ряд эмпирических формул, которые позволяют производить расчеты для галогенн-дов, окислов и сульфидов металлов. [c.161]

Образование пластических кристаллов характерно для многих органических и неорганических соединений, таких, как метан, тетрафтор-, тетрахлор- и тетрабромметан, гексафтор- и гексахлор-этан, пентаэритритол, перфторциклобутан, тетрагидрофуран, производные бициклогептана, гексафториды переходных металлов и др. На рис. 61 представлены результаты измерения истинной теплоемкости в интервале 5—350° К для одного из веществ, образующих пластические кристаллы, — адамантана. Адаман-тан С10Н16 является полициклическим углеводородом его молекула имеет структуру, подобную структуре алмаза и по форме близка к сфере. На рис. 61 отчетливо видна аномалия в ходе кривой Ср—Т адамантана, связанная с переходом последнего в фазу пластических кристаллов. Этот переход, происходящий при 208,6° К, сопровождается значительным изменением энтропии А5 = 3,87 кал моль-град [24]. [c.251]

Справочник химика Издание 2 Том 1 1963 (1963) -- [ c.91 , c.837 , c.876 , c.876 , c.886 , c.886 , c.887 , c.887 , c.911 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1962 (1962) -- [ c.91 , c.837 , c.876 , c.876 , c.886 , c.886 , c.887 , c.887 , c.911 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1966 (1966) -- [ c.91 , c.837 , c.876 , c.876 , c.886 , c.886 , c.887 , c.887 , c.911 ]

Справочник химика Изд.2 Том 1 (1962) -- [ c.91 , c.837 , c.876 , c.876 , c.886 , c.886 , c.887 , c.887 , c.911 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология