Хроматография внутреннего стандарта

Методы анализа. Сжиженные пробы сырья и алкилата анализировали методами газо-жндкостной хроматографии. Хроматограммы обсчитывали автоматически, а идентификацию пиков проводили по времени удерживания, сравнивая хроматограммы продуктов и искусственно составленных углеводородных смесей, близких по составу к алкилату. За исключением образцов продукта, используемых для определения октанового числа, к анализируемым пробам добавляли н-гексан в качестве внутреннего стандарта. [c.63]

Реакционную массу после нитрования толуола проанализировали методом газожидкостной хроматографии с применением этилбензола в качестве внутреннего стандарта. Определить процент непрореагировавшего [c.191]

Метод внутреннего стандарта получил большое распространение в практике газовой хроматографии. При использовании этого метода калибровки нет необходимости определять точно величину анализируемой пробы, исключается также влияние изменения скорости газа-носителя и температуры колонок. Однако этот метод применяется только в том случае, когда необходимо определить не все компоненты смеси. [c.65]

Варианты, основанные на однократной газовой экстракции, из всех, используемых в ПФА, в силу простоты технического оформления анализа применяются чаще других. К этим методам относятся абсолютная градуировка (или внешний стандарт) и внутренний стандарт. Существует два принципиально различных варианта абсолютной градуировки. Первый связывает площадь или высоту пика на хроматограмме, полученную в результате дозирования в хроматограф равновесного газа, с концентрацией вещества в анализируемом образце, т. е. So ( l), а второй — площадь пика с концентрацией вещества в равновесном газе — Sq ( q) [c.233]

Метод внутреннего стандарта аналогичен традиционному использованию его в хроматографии. В исследуемый раствор вводится стандартное вещество в концентрации с1, которая, согласно (П1.45), связана с равновесной концентрацией стандарта в газовой фазе соотношением [c.235]

Воспроизводимость пневматического дозирования равновесного пара в хроматограф при использовании современных устройств может достигать десятых процента. Столь хорошая воспроизводимость в зависимости от характера исследуемого объекта и его свойств позволяет использовать любой из описанных выше методов количественного ПФА — абсолютную градуировку, добавку анализируемого вещества или внутренний стандарт. Однако точное измерение абсолютных давлений р и р позволяет рассчитать долю и массу отбираемого вещества из сосуда с пробой и, таким образом, открывает дополнительные возможности количественного определения летучих примесей в системах с известными и неизвестными коэффициентами распределения, с концентрированием в адсорбционной или криогенной ловушке при однократном и многократном отборе из сосуда равновесного газа. [c.240]

В данной лабораторной работе рассматриваются все этапы количественных определений с использованием методов внутренней нормализации, внутреннего стандарта и стандартной добавки, ориентированные на хроматографы, не укомплектованные системами автоматизированной обработки хроматографической информации . Предлагаются формы представления и аттестации результатов анализа, согласованные с наиболее надежными литературными источниками [87—90]. [c.309]

Основными методами калибровки хроматографов являются метод внутреннего стандарта, метод внутренней нормализации и метод абсолютной калибровки. [c.199]

Метод внутреннего стандарта основан на введении в анализируемую смесь определенного количества стандартного вещества. Калибровочный график представляет собой зависимость между процентным содержанием компонента и отношением высот (или площадей) пиков этого компонента и стандартного вещества. Калибровка производится путем добавления постоянного количества стандартного вещества к определенному объему различных искусственных смесей, содержащих переменные, но известные количества анализируемых компонентов. Составленные таким образом смеси анализируются на хроматографе. [c.199]

При определении содержания диэтиленгликоля в продукте любой степени полимеризации, вплоть до высокомолекулярного полиэтилентерефталата, применяют методы газовой хроматографии [138—145] с предварительным алкоголизом образцов, например этиловым спиртом при 250 °С в течение 7 ч и с 1,4-бутиленгликолем в качестве внутреннего стандарта [145]. [c.53]

Реакционную массу после нитрования толуола проанализировали методом газожидкостной хроматографии с применением этилбензола в качестве внутреннего стандарта. [c.282]

Посторонние примеси. Проводят испытание, как описано в разделе Газовая хроматография (т. 1, с. 105), используя три раствора (1) раствор трихлортрифторэтана ИР в качестве внутреннего стандарта, (2) испытуемую жидкость и (3) испытуемую жидкость, содержащую 0,05 мкл трихлортрифторэтана Р в 1 мл. [c.155]

Этанол. Проводят испытание, как описано в разделе Газовая хроматография (т. 1, с. 105), используя 3 раствора в воде, содержащих (1) смесь 10 мкл 1-пропанола Р в 1 мл (служит в качестве внутреннего стандарта) и 10 мкл безводного этанола Р в 1 мл, (2) 0,10 г испытуемого вещества в 1 мл и (3) смесь 0,10 г испытуемого вещества и 10 мкл внутреннего стандарта в 1, мл. Может понадобиться изменить содержание безводного эта-иола Р в растворе 1 для того, чтобы получить пик той же величины, что 1и соответствующий пик на хроматограмме раство.ра 2. [c.104]

Этанол. Проводят испытание, как описано в разделе Газовая хроматография (т. 1, с. 105), используя 3 раствора в воде, содержащих (1) 0,50 мкл безводного этанола Р в 1 мл, (2) 10 мг испытуемого вещества в 1 мл и (3) смесь 10 мг испытуемого вещества в 1 мл и 0,50 мкл внутреннего стандарта. [c.121]

Диметилформамид. Проводят испытание, как описано в разделе Газовая хроматография (т. 1, с. 105). Готовят внутренний стандарт, состоящий из смеси 20 мкл ди метил ацетамид а Р и 100 мл воды. Вводят следующие 3 раствора (1) смесь 2 мкл диметилформамида Р и 10 мл воды, содержащую 10 мл раствора внутреннего стандарта (2) для определения времени удерживания испытуемого вещества растворяют 1,0 г его в 10 мл воды, добавляют, помешивая 10 мл соляной кислоты (0,5 моль/л) ТР, оставляют на 15 мин, центрифугируют и в 5 мл надосадочной жидкости растворяют 0,10 г тринатрия ортофосфата Р (3) растворяют 1,0 г испытуемого вещества в 10 мл раствора внутреннего стандарта, добавляют, помешивая, 10 мл соляной кислоты (0,5 моль/л) ТР, оставляют на 15 мин, центрифугируют и затем в 5 мл надосадочной жидкости растворяют 0,10 г тринатрия ортофосфата Р. [c.157]

Для определения содержания каждого компонента в смеси необходимо провести количественную оценку хроматограммы с использованием методов абсолютной калибровки или внутреннего стандарта (см. раздел Газовая хроматография ). [c.113]

Метод внутреннего стандарта. Процедура выполнения анализа этим методом применительно к АРП аналогична традиционному его использованию в хроматографии. В исследуемый раствор вводится стандартное вещество в концентрации С1 которая, в соответствии с (1.20), связана с равновесной концентрацией стандарта в газовой фазе Со соотношением [c.49]

Применение метода внутреннего стандарта к биологическим образцам требует, однако, учета дополнительных факторов, связанных с особенностями АРП. В отличие от традиционного метода внутреннего стандарта (когда в хроматограф вводится непосредственно раствор со стандартом), при использовании АРП необходимо учитывать не только чувствительность хроматографического детектора к этиловому спирту и стандарту, но и тип анализируемого объекта — цельная кровь, плазма, сыворотка [46] (различие коэффициентов распределения, см. раздел 1.4). Если содержание стандарта поддерживать постоянным и строго воспроизводить условия подготовки пробы к анализу (количество добавляемых реагентов, температура и соотношение объемов фаз в сосуде для установления равновесия), то абсолютное значение концентрации стандарта может не [c.127]

Методами газо-жидкостной хроматографии можно анализировать смесь из 90% двуокиси углерода и 10% окиси этилена, применяемую для окуривания . При этом производят или раздельное определение двуокиси углерода и окиси этилена, или совместное определение обоих компонентов методом внутреннего стандарта. Разделение проводится при 88 °С на колонке длиной 494 см, наполненной стерхамолом (82,4 г) и скваланом (30% от количества стерхамола), с использованием водорода в качестве газа-носителя. Однако лучшим сорбентом является целит 545, покрытый скваланом (20% от количества целита) применение его позволяет провести анализ на колонке длиной 1 м при комнатной температуре. [c.138]

Рис. 43. Калибровочные графики для определения уксусной (/), пропиопо-вой (2) и и-масляной (, ) кислот в виде их производных (и-бромфепацило-вых эфиров) в воде методом газожидкостной хроматографии (внутренний стандарт — указанный эфир к-валериановой кислоты).

Реактивы и растворы. Гексан. Бензол, Хлороформ х.ч. Ацетон х.ч. Диэтиловый эфир. Хлороформ. Натрий сернокислый, безводный, свежепрокаленный. Кислота соляная 0,5 н. Силикагель марки КСК. Четыреххлористый углерод. Крахмал пищевой. Силикагель марки ЛС 5/40 (ЧССР). Крахмал растворимый. Азотнокислое серебро. Аммиак водный 25%-ный. Проявляющий реагент 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 10 мл 25%-ного раствора аммиака и доводят ацетоном до 100 мл. Окись алюминия II степени активности. Перед употреблением адсорбент высушивают 3 ч при температуре 130°С, охлаждают, прибавляют 10% дистиллированной воды и помещают в стеклянную колонку для хроматографии. Стандартные растворы бромофоса 100 мкг/мл в хлороформе, гексане 1 мкг/мл для газовой хроматографии. Внутренний стандарт — метафос 1 мкг/мл. [c.66]

Метод абсолютной калибровки может применяться при анализе газовых смесей. В этом случае в колонку дозируют онределеиные количества компонента (г,), измеряют площади пиков (5г) и строят калибровочный график 5,-= /( ,) Дозируя затем известное количество смеси в колонку и пользуясь калибровочным графиком, рассчитывают содержание ксмпонента в смеси. Способ применяется редко из-за погрешностей при дозировании микрошприцем (особенно велики погрешности при дозировании жидкостей) и необходимости строго постоянного режима работы хроматографа при калибровке и анализе. Методы внутреннего стандарта и нормализации не требуют знания количества пробы, введенной в колонку. [c.87]

Известно, что нафталин, его гомологи и функциональные произвопные практически не растворимы в воде. В связи с этим исследуемые соединения предварительно растворяли в эгшговом спирте, так как он не является токсичным для микроорганизмов. Нафталин, его гомологи и функциональные производные в количестве 100 мг растворяли в 9,9 мл этилового спирта. В колбу с минеральной средой вносили 1 мл раствора. Концентрация углеводородов составляла 100 мг/л. Культивирование осуществляли в термостатированной качалке при 1 30 °С, 100 об./мин в течение 10 суток. Остаточное количество углеводородов экстрагировали толуолом. Степень деградации определяли методом газожидкостной хроматографии, используя метод внутреннего стандарта. [c.119]

Количественное определение ПАУ методом капиллярной газовой хроматографии проводят с помощью внутренних стандартов , в качестве которых используют дейтерированные аналоги, выходящие на хроматограммах ближе всего к определяемым компонентам для нафталина и аценафтилена-1 - дихлорбензол-В и нафталин-Об для апенафтена и флуорена - аценафтен-Оц, для фенантрена, антрацена, флуорантена и пирена - 4>енантрен-01 для хризена, бенз(Ь)флуорантена, бенз(к)флуоран-тена и бенз(а)пирена -. ризен-0 2 для дибенз(а,Ь)антрацена, 6eH3(g,h,i)-перилена и индено(1,2,1- d)пирена - nepHji H-D 2. Анализу подвергают три смеси с известным содержанием определяемых компонентов и строят градуировочные фафики Концентрацию ПАУ ( J в анализируемой пробе вычисляют по формуле [c.260]

Протекание реакции образования аддуктов контролировали, измеряя показатель преломления на небольших ппобах реакционной смеси, отбираемых каждые 2—5 мин. Отбор проб осуществляли при помощи пипетки, внизу которой находился небольшой фильтр из спеченного стекла (для предотвращения одновременного отсасывания твердых частиц мочевины и аддуктов). Количество спирта, содержащееся в реакционной смеси, и изменение его во времени измеряли ме--тодом газовой хроматографии с применением внутреннего стандарта. Отбор проб для газохроматографического анализа производили при помощи медицинского шприца. В этих опытах применяли хроматограф с приемниками фрактовап В итальянской фирмы К. Эрба. Применяли две последовательно соединенные колонки первая длиной 2 м была запол-250 [c.250]

Из приведенных методов количественной интерпретации метод нормализации площадей наименее трудоемок, а метод внутреннего стандарта — наиболее. Обычно принято считать, что последний обеспечивает также наивысшую точность, достижимую в хроматографии. Такое мнение сформировалось в основном на опыте газовой хроматографии, так как метод внутреннего стандарта позволял компенсировать весьма значительную в ГЖХ погрешность объема вводимой пробы. Мы, однако, считаем, что в ВЭЖХ применение метода внутреннего стандарта оправдано лишь в одном случае — когда необходимо компенсировать погрещности, связанные с подготовкой пробы. Эти погрещности действительно велики при работе с биологическим материалом при работе с реакционными смесями, полупродуктами, лекарственными веществами и формами они незначительны, поскольку образец не требует специальной подготовки и имеется в достаточном количестве. Для сравнительной оценки двух методов применительно к современным характеристикам ВЭЖХ можно использовать известные приемы суммирования парциальных погрешностей. [c.257]

Для количественных определений методом газожидкостной хроматографии в фармакопее обычно используют внутренний стандарт, так как результаты сравнения одной хроматограммы с другой, полученной после второго введения в колонку, могут быть ошибочными. Прибавление подходящего внутреннего стандарта к испытуемому раствору и к стандартному раствору исключает эту ошибку, так как на хроматограммах сравнивается отношение площади или высоты пика (см. ниже) определяемого вещества к аналогичным величинам, полученным с внутренним стандартом. При других определениях, в частности когда оценивается содержание шримеси, удобнее использовать процесс нормализации. В этом случае площадь пика, относимая за счет предполагаемой примеси, выражается как процент от общей площади всех пиков, полученных с испытуемым веществом и его ожидаемыми примесями. Поскольку при этом величина пика основного компонента обычно на два порядка выше, чем величина пика наименьшей примеси, для таких определений необходимо использовать надежный автоматический интегратор и усилитель широкого диапазона, который обеспечивает линейное усиление сигнала и от большего и от меньшего компонентов. Площади пиков можно также измерять планиметром, графически или по массе бумаги, вырезанной по размерам пиков из хроматограммы. Прн определенных обстоятельствах более целесообразно измерять высоту пика, а не его площадь, хотя последняя величина более точна для количественных определений. Ширина пика определяется как отрезок нулевой линии, заключенный между точками пересечения линий, касательных к образующим шика. [c.108]

Количественное определение. Проводят испытание, как описано в разделе Газовая хроматография (т. 1, с. 105). В качестве внутреннего стандарта используют раствор, содержащий 2 мг трифенилсурьмы Р в 1 мл диметилформамида Р. Используют 2 следующих раствора (1) к около 30 мг спектиномицина гидрохлорида СО (точная навеска) добавляют 10,0 мл внутреннего стандарта и 1,0 мл гексаметилдисилазана Р и периодически встряхивают в течение 1 ч (2) к 30 мг испытуемого вещества добавляют 10,0 мл внутреннего стандарта и 1,0 мл гексаметилдисилазана Р и периодически встряхивают в течение 1 ч. Для испытания используют пламенно-ионизационный детектор и стеклянную колонку высотой 1,3 м и внутренним диаметром 0,4 см, заполненную соответствующим количеством сорбента, состоящего из 5 г фенил-метилполисилоксана Р на подложке из 95 г силанизированного кизельгура Р4, отмытого кислотой и щелочью. Температуру колонки и детектора поддерживают примерно при около 215° и 270°С соответственно, а входную часть—примерно при около 265 °С. В качестве газа-носителя используют сухой гелий Р со скоростью тока около 90 мл/мин. Готовят хроматограммы А и Б, вводя отдельно около 2,5 мкл каждого из растворов 1 и 2. Измеряют площадь большего пика на каждой хроматограмме и рассчитывают содержание в микрограммах 14H24N2O7 на 1 мг испытуемого вещества. [c.329]

Количественное определение. Проводят испытание, как описано в разделе Газовая хроматография (т. 1, с. 105). В качестве внутреннего стандарта используют раствор 2-фенилэтанола ИР. Используют следующие три ра.створа (1) к 0,10 г стандартного образца триметадиона СО добавляют 5 мл раствора 2-фенилэтанола ИР и количество метанола Р, достаточное для получения 10 мл раствора, (2) растворяют 0,20 г испытуемого вещества в количестве метанола Р, достаточном для получения 10 мл, и (3) к 0,20 г испытуемого вещества добавляют 5 мл [c.433]

Метод В используется главным образом для контроля по-терь в ходе выполнения стадий разделения. Его применимость определяется доступностью меченых соединений. Решающим этапом здесь является полная гомогенизация образца и добав-леннйго меченого стандарта часто этого можно добиться только путем растворения образца. Стадия разложения при этом не контролируется. В зависимости от типа изотопа содержание добавленных меченых соединений определяется или радиохимически (Ш, С и т. п.), или масс- спектрометрически ( Н, 15N, 18Q и др.). При большом количестве тяжелых атомов в молекуле (например, в случае l6 Hз4 или з2 H66) изотопные эффекты проявляются иногда настолько ярко, что влияют даже на поведение соединений при газо-жидкостной хроматографии, обеспечивая полное разделение меченого внутреннего стандарта и соответствующего немеченого соединения [112]. Примеры использования меченных изотопами внутренних стандартов даны в табл. 2.17. [c.62]

Наиболее полно представлены работы по разделению хлорпро-изводных 1,4-бенздиазепинового ряда и их метаболитов методом газожидкостной хроматографии. Разработаны методы определения диазепама в плазме крови [2851, цельной крови [26, 2631 и моче [2671, а также диазепама и медазепама в биологических жидкостях [162, 260, 262, 2661. Диазепам используется в качестве внутреннего стандарта для определения лоразепама [1811, флюразепама (1921 и хлордиазепоксида [2751. [c.224]

Использование внутреннего стандарта существенно снижает требования к постоянству температуры и концентрации высаливающих агентов и устраняет необходимость дозирования в хроматограф одинаковых объемов равновесного газа. Так, поданным Хаука и Терф-лоза [47] повыщение температуры сосуда для установления равновесия на 1 °С увеличивает высоты пиков этилового спирта и стандарта на 5,5%, а отношение высот пиков остается практически неизменным. Махата [42, 46] показал, что кривые зависимости давления пара над 0,1% растворами этилового и трет-бутилового спиртов в интервале 45—70°С параллельны и поэтому отношение концентраций этих спиртов в равновесном газе для указанных температур не меняется (рис. 3.13). Аналогичный эффект наблюдается и при изменении концентрации фторида натрия [47]. [c.128]

Количественный анализ желательно проводить методом внутреннего стандарта (особенно на отечественных приборах). В последнее время ведущие фирмы, производящие жидкостнъте хроматографы, добились высокой воспроизводимости объемов удерживания, высот и площадей пиков, что позволяет во многих случаях исключить применение внутреннего стандарта и использовать прямую градуировку в вариа гге метода стандарта. [c.482]

Анализ проводится следующим образом. Готовят точную модельную смесь препарата номинального состава (стандарт). В данном случае стандарт готовится объемно-весовым способом, но возможны и любые другие способы. К 4 мл стандарта и 4 мл препарата прибавляют по 2 мл внутреннего стандарта (смесь 23.5 мл толуола и 1.5 мл додеканола) и анализируют, попеременно вводя в хроматограф стандартный и испытуемый растворы, как указано в ВФС 42-1044-88. На каждой хроматограмме находят отношения (Ь и b,st ) высот (или площадей) пиков фторотана, циклогексана и бутилацетата к пику толуола и пика ментола к пику додеканола. Содержание каждого компонента в г/мл (ХО рассчитывают по формуле [c.491]

В последнее время для анализа полярных веществ предложено использовать высокопористые сетчатые сополимеры дивинилбензола со Стиролом — поропакп и полисорбы. Они, в отличие от обычных носителей, не адсорбируют полярные вещества, даже вода и спирты имеют малое время удерживания и выходят симметричными пиками. Их можно применять как в газоадсорбционном варианте хроматографии, так и с небольшим количеством неподвижной фазы — в газожидкостном. На колонке 120 X 0,4 см, заполненной поропаком, при 200 " С получено хорошее разделение 8 низших гликолей и их эфиров, выходящих в такой последовательности метилцеллозольв, этиленгликоль, этилцеллозольв, к-пентанол (внутренний стандарт), изопропилцеллозольв, к-бутилцеллозольв, метилкарбитол, 2-ме-тИоЛпентан-2,4-днол и этилкарбитол. В течение месяца работы колонка давала полностью воспроизводимые результаты [27]. [c.342]

На колонке с хромосорбом-102 при 215—220 °С проанализирована смесь этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, глицерин и вода с диэтиленгликолем или 1,4-бутиленгликолем в качестве внутреннего стандарта за 10—12 мин. Хромосорб-102 брался как немодифи-цированпый, так и модифицированный 2,5% ПЭГ-40 ООО. В последнем случае разделение улучшается [28]. Эта же смесь анализировалась газоадсорбционной хроматографией при 178 на колонке ЮО X [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология