Чувствительность хроматографической системы

Заключение. 1. Чувствительность хроматографической системы (наблюдаемую высоту пика) можно увеличить путем ввода больших объемов образца, однако такое увеличение возможно лишь до тех пор, пока не начнет уменьшаться число наблюдаемых пиков. [c.379]

Поведение нулевой линии является чрезвычайно важной характеристикой любой хроматографической системы, однако именно на эту характеристику часто не обращают должного внимания. В конечном счете поведение нулевой линии определяет предел чувствительности системы (отношение сигнал/шум, З/Ы) и влияет на воспроизводимость получаемых результатов (т. е. на интегрирование сигнала). Качество нулевой линии особенно важно, если при проведении анализа предъявляются высокие требования к специфичности и воспроизводимости определения. [c.97]

Сопоставление уравнений (1.48) и (1.49) показывает, что численное значение калибровочного фактора зависит от параметров анализируемой системы и относительной чувствительности хроматографического детектора к определяемому веществу и стандарту [c.50]

Подготовка проб для анализа преследует цели перевод образца в растворитель, совместимый с используемой хроматографической системой удаление компонентов и механических примесей, отрицательно влияющих на работу хроматографа и колонки предварительное отделение таких компонентов, которые не представляют интереса либо затрудняют анализ обогащение пробы определяемыми компонентами перевод компонентов пробы в форму, способствующую селективному разделению, а также чувствительному и селективному детектированию. [c.315]

Чувствительность по линдану менее 8 фг/с, а ЛДД (в отличие от обычных конструкций ЭЗД, у которых ЛДД около 102) у нового варианта этого детектора составляет 10 . Сказанное становится ясным из хроматограмм, изображенных на рис. Vni.38 и У1П.39. Рутинный количественный анализ остаточных количеств пестицидов и ПХБ на следовом уровне предполагает как наличие чувствительного детектора, так и ультрастабильной хроматографической системы. Такой симбиоз оказался возможным при сочетании газового хроматографа НР 6890 и нового микро-ЭЗД (НР 6890). Как видно из рис. Vni.38, для такой системы С составляет 50-100 ppt, а линдан можно обнаружить в почве или воде при его содержаниях на уровне 30 ppt и менее. [c.489]

Это означает, что аналитик имеет большие возможности выбора соответствующей хроматографической системы (с различными колонками, детекторами, различной селективностью и чувствительностью и т.п.) и в то же время может свести полученные значения к соответствущей базе данных с очень высокой точностью. Результаты определения пестицидов, полученных на различных хроматографических системах с одной и той же пробой, легко сравнить методом РТЛ и подтвердить правильность проведенной идентификации. [c.560]

Основной областью применения этих материалов является газовый анализ, включая анализ полярных газов в присутствии водяного пара, особенно если используется чувствительный детектор, требующий особенно стабильной работы хроматографической системы. Применение пористых адсорбентов в газовом анализе, их преимущества и недостатки подробно рассмотрены Томпсоном [90]. Применяя полимеры с малым диаметром [c.326]

Для точного выполнения количественного анализа, основанного на определении размеров пятен, необходимо соблюдать условия, обеспечивающие стандартную величину дисперсии гауссовых пиков, т. е. необходимо стандартизовать время анализа и величину i /, а также кинетические характеристики хроматографической системы (размер зерна и температуру опыта). В описанных выше методах подобная стандартизация достигается за счет нанесения определяемых и эталонных веществ на одну пластинку. В этом случае необходимо стандартизовать лишь два параметра чувствительность детектирующего устройства (фотопластинки) и величину стартового пятна. Нужно иметь в виду, что при нане- [c.304]

Предположение (1) приводит к постоянной мольной и, следовательно, также объемной скорости потока выходящего из колонки через чувствительный элемент газа при постоянных гидродинамических условиях в хроматографической системе независимо от того, содержит ли выходящий из колонки газ хроматографируемый компонет или проходящий поток является чистым газом-носителем. При вводе малых проб, т.е. если можно пренебречь эффектами изменения вязкости газообразной среды, указанное предположение правильно благодаря тому, что нарушения давления или скорости потока происходят при гораздо большей скорости, чем движение хроматографической зоны. Поэтому стационарный поток восстанавливается во время входа зоны в чувствительный элемент независимо от особенностей источника газа-носителя, т.е. обеспечивает ли он постоянство давления или постоянство скорости потока. [c.29]

Замечательная особенность газовой хроматографии, связанная с возможностью разделения малых количеств сложных смесей соединений, стимулировала расширение исследований по идентификации чрезвычайно малых количеств соединений, выделенных в чистом виде. Слишком часто бывает так, что после дорогостоящей обработки большого количества вещества химик получает на сложной хроматограмме лишь единственный маленький пик, соответствующий интересующему его активному компоненту, и не имеет возможности установить природу или структуру этого компонента. Однако благодаря недавним достижениям в этой области в настоящее время почти ежедневно поступают сообщения о преодолении трудностей подобного рода, а также об идентификации совершенно новых соединений. В связи с этим нельзя переоценить значение спектрометрических методов анализа (инфракрасная спектроскопия, масс-спектрометрия, спектроскопия ядерного магнитного резонанса), которые позволили значительно уменьшить необходимое для анализа количество вещества и увеличить объем получаемой информации о структурах молекул. С большим успехом применяли и методы, связанные с учетом времени удерживания, с использованием специфических детекторов, которые чувствительны к определенным элементам или группам в молекуле, с учетом физических свойств веществ (например, коэффициентов распределения), с образованием производных соединений и использованием других химических реакций, проводимых в комбинированной хроматографической системе до колонки, внутри колонки или после нее. Особенно эффективны комбинации этих методов друг с другом и использование их параллельно с другими формами хроматографии. [c.104]

Для определения относительной чувствительности для данного образца детектор необходимо поместить в жидкостную хроматографическую систему с насосом, системой ввода проб, колонкой и т. д. Система работает при постоянных скорости потока, температуре и других экспериментальных условиях. Минимально детектируемое предельное количество можно определить путем последовательного введения в хроматограф известных уменьшающихся концентраций образца. Сигнал многих детекторов первого типа зависит от свойств растворителя, так как он определяется разницей в свойствах растворителя и исследуемого вещества (например, показатель преломления), поэтому чувствительность будет меняться с изменением природы растворителя. Колонка и мертвый объем хроматографической системы приводят к уширению сигнала, что увеличивает минимальный размер образца, который может быть детектирован. Необходимо учитывать, что чувствительность некоторых детекторов (например, полярографического) зависит от скорости потока. [c.78]

Из (III. 18) следует, что, увеличивая N и К, можно получать хроматографические системы с высокими емкостями пика Ф. Однако с увеличением К размывание в колонках также возрастает, поэтому максимально достижимая величина Ф ограничивается чувствительностью детекторов. [c.55]

Метод газовой хроматографии является одним из самых современных методов анализа. Его отличительные черты — экспрессность, высокая точность, чувствительность, возможность автоматизации. С помощью этого метода могут быть решены многие аналитические проблемы выбором хроматографической системы и рабочих условий. Широкий набор стационарных жидких фаз и адсорбентов, с одной стороны, программирование температуры, высокое давление, специфические методы детектирования, с другой стороны, позволяют разделять и количественно определять соединения с едва заметной разницей в давлении пара. Степень универсальности и гибкости метода газовой хроматографии во многом определяется существующим техническим уровнем аппаратуры. Если в качественной газовой хроматографии надежная идентификация компонентов смеси может быть чаще всего обеспечена лишь сочетанием с други- [c.70]

На хроматографические системы, предназначенные для разделения указанных соединений при высоком давлении, высокой скорости, высоком разрешении и с высокой чувствительностью, накладывается ряд ограничений. Разделяющие колонки должны иметь относительно малый диаметр, а ионообменные разделяющие материалы должны обеспечивать чрезвычайно быстрый массоперенос (как уже говорилось в гл. I). Совершенный хроматограф должен иметь малый внутренний объем. Блок ввода пробы, детектор, соединения колонок, внутренние соединения и транспортные линии — все должно быть такого малого объема, чтобы не происходило смешения или перемешивания разделенных соединений. Применяемые при высоких давлениях ионообменные материалы, кроме того, должны быть прочными. [c.302]

На рис. 10.4 приведена изотерма адсорбции бензола на силикагеле КСК-2, измеренная динамическим методом в широкой области концентраций. Преимуществом использованного метода является возможность измерения изотермы адсорбции в концентрационных пределах, определяемых чувствительностью хроматографического детектора, что дает возможность существенно повысить точность измерения констант Генри и термодинамических параметров системы. [c.175]

В жидкостной хроматографии применяют селею-ивные детекторы (амперометрический, флуориметрический и др.), способные детектировать очень малое количество вещества. Очистка образца до ввода в жидкостной хроматограф минимальна, Циередко его вводят без предварительной обработки, и без получения производных, что часто невозможно при применении других методов анализа. Наконец, в жидкостной хроматографии возможно создание уникального диапазона селективных взаимодействий за счет изменения подвижной фазы, что значительно улучшает разрешающую способность всей хроматографической системы. Работа с микропримесями налагает ряд требований на весь процесс разделения. Особенное значение имеет разрешающая способность колонки, выбор детектора, предварительная обработка образца и построение калибровочного графика. Правильный выбор условий хроматографирования позволяет повысить чувствительность, надежность и воспроизводимость результатов, что очень актуально при работе с микропримесями. [c.84]

Начинать следует с подготовки хроматографической системы. Ее следует тщательно проверить, приготовить нужный растворитель, промыть, уравновесить колонку с новым растворителем. Если возможно, после этого ввести тестовую смесь, чтобы убедиться в том, что колонка и вся система в целом наводятся в рабочем состоянии. Уравновешивание колонки с растворителем следует проводить до тех пор, пока параметры удерживания тест-веществ не станут совершенно стабильными. Затем следует перейти к анализу. На начальном этапе работы не следует увлекаться высокой чувствительностью детектирования, за исключением только тех случаев, когда исследователь не располагает чистыми стандартами и вынужден сразу работать с образцами, чистота которых вызывает сомнение. Однако и в этих случаях лучше провести очистку до ВЭЖХ, использовав метод ТСХ или другой. [c.136]

Интерферометрический рефрактометр относительно недавно разработан фирмой Оптилаб (Швеция) и выпускается только разработчиком. Он представляет собой интерферометр с двумя Проточными кюветами, который измеряет разность показателей Преломления в единицах длины световой волны. По данным фирмы, у этого детектора очень высокая линейность сигнала, а чувствительность на порядок выше, чем у других дефрактометров. Однако небольшой опыт работы с этим детектором показывает, что для получения стабильной нулевой линии требуется очень тщательное термостатирование всей хроматографической системы, и полностью реализовать его высокую чувствительность практически не удается. [c.155]

В адсорбционной хроматографии при изменении отио-сительной влажности сорбента (в описанном примере под прямым углом к продольной оси хроматограммы) рекомендуется контролировать чувствительность каждой хроматографической системы. Относительную влажность обычно [c.159]

В отличие от методики качественного анализа, нри проведении которого хроматографически определяют концентрации в двух фазах (или как вариант — в одной фазе до и после введения второго растворителя) и находят коэффициент распределения (или -величину), служащий качественной характеристикой определяемых соединений, при количественном анализе решается обычно обратная задача нри известном коэффициенте распределения определяют концентрацию в одной из равновесных фаз, с тем чтобы найти содержание вещества в другой фазе. Замена анализа одной фазы анализом другой позволяет во многих случаях упростить отбор пробы, методику проведения анализа и повысить чувствительность хроматографического анализа (в некоторых случаях на несколько порядков). При этом, очевидно, в зависимости от поставленной цели может быть использована любая система (жидкость—пар, жидкость—жидкость и др.) и анализ любой из фаз. Конечно, если позволяет чувствительность, целесообразно использовать для анализа исходную пробу. Рассмотрим для анализа распределение в двух системах жидкость—пар и жидкость-жидкость. [c.96]

В жидкостной хроматографии, так же как и в газовой, специфические детекторы должны играть определенную рЬль. Однако следует отметить, что в первое десятилетие интенсивного развития ГХ в хроматографических системах использовались почти исключительно универсальные по чувствительности детекторы. Только теперь, примерно 20 пет спустя после рождения газожидкостной хроматографии, специфические детекторы начинают играть заметную роль в обычной ГХ, Следовательно, можно сделать вывог- что в жидкостной хроматографии должен быть детектор, подобный катарометру или газовым весам. [c.209]

ТОГО, с ПОМОЩЬЮ ТСХ можно контролировать результаты разделения, проведенного другими способами, например перегонкой, колоночной хроматографией, рекристаллизацией и т. п. Можно также использовать ТСХ для предварительной оценки структуры хроматографируемого соединения. Область применения ТСХ, которая с самого начала ее развития была достаточно широкой [38, 76], еще более расширилась благодаря универсальности метода (непрерывное и двумерное элюирование, электрофорез и гель-фильтрация в тонком слое). Благодаря своим преимуществам метод ТСХ часто вытесняет, а во многих случаях уже вытеснил бумажную хроматографию, в которой также используется плоскостное расположение хроматографической системы. Одпако в последнее время количество опубликованных статей, посвященных ТСХ, несколько уменьшилось, несмотря на то что разработаны новые модификации метода, увеличивающие его разрешающую способность и чувствительность [22а, 54а]. [c.86]

Полярографические детекторы для ТСХ чувствительны к растворенному кислороду, в связи с чем его удаляют, предварительно продувая анализируемую пробу азотом. Показания детектора зависят тлкже от природы эле1стро-лита, особенностей хроматографической системы, скорости потока элюата и приложенного напряжения. Поэтому необходимо выбирать оптимальные условия анализа и поддерживать их постоянными. Для получения лучших результатов необходимо минимизировать мертвый объем детектора и по возможности уменьшить расстояние между электродами. При использовании ртутного капельного электрода, применяемого в КЖХ, необходимо вводить сильное электрическое демпфирование для уменьшения шумов, вызываемых изменениями в силе тока при росте и стекании ртутной капли с электрода. [c.111]

Успехи в жидкостной хроматографии в значительной степени связаны с достижениями в области детектирования. Современные жвдкостные хроматографы оснащаются исключительно детекторами непрерывного действия. Основные требования к детектору жидкостного хроматографа - это высокая чувствительность и малый внутренний объем. Если детектор высокочувствителен, то можно анализировать малые количества веществ, которые не п ехружаигхроматографическую колонку малый объем детектора способствует увеличению разрешающей способности хроматографической системы относительно близких пиков [I]. [c.109]

В связи с высокими ценами на органические растворители при выборе хроматографической системы для разделения фенолов необходимо принимать во внимание соотношение между стоимостью и эффективностью той или иной процедуры. Обращаясь к какому-либо новому методу разделения, нецелесообразно отказываться от уже существующих как от безусловно худших, особенно если они дешевле. Лигнаны, давно известные как соединения растительного происхождения, совсем недавно обнаружены и в тканях животных [142, 143]. Здесь следует отметить, что, хотя эти соединения можно разделить с помощью ВЭЖХ 144], авторы работ [142, 143] отдают предпочтение методу ГЖХ (лигнаны хроматографируют в виде триметилсилиловых эфиров на колонке с 0V-1 на газохроме Q). Вероятно, такой выбор обусловлен возможностью применения ГЖХ в сочетании с масс-спектрометрией — надежным и чувствительным методом обнаружения анализируемых соединений. Кроме того, для очистки экстрактов авторы указанных работ использовали хроматографию на сефадексе LH-20 и в тонких слоях. Исходя из этого, можно заключить, что, поскольку в тканях живых организмов могут встречаться различные фенольные соединения, нельзя ориентироваться на какой-либо один метод разделения таких сложных смесей. По меньшей мере в обозримом будущем для решения конкретных проблем в данной области исследований придется использовать ряд различных методов хроматографии. [c.273]

В настоящее время ионные хроматографы серийно выпускают около десяти фирм и предприятий США, Японии, ФРГ, СССР и Швеции. Приборы обеспечивают высокую селективность, чувствительность и воспроизводимость определения ионов. Все ионные хроматографы снабжены высокоэффективными беспульса-ционными насосами, благодаря чему стабильность сигнала детектора очень высока. Такие насосы обеспечивают давление до 20 МПа. Использование петли-дозатора для ввода пробы повыщает воспроизводимость результатов определения. Поскольку для элюирования часто используют кислые или щелочные растворы, особое внимание уделяется коррозионной стойкости приборов. Низкая коррозионная стойкость хроматографической системы оказывает негативное влияние на определение ионов, особенно катионов [1]. Тяжелые и переходные металлы, которые попадают в элюент в результате его взаимодействия с металлическими частями хроматографической системы, могут сорбироваться в разделяющей колонке и снижать ее селективность и эффективность. Для повыщения коррозионной стойкости ионных хроматографов, особенно двухколоночных, всю систему, через которую проходит элюент, выполняют из полимерных материалов. [c.94]

Для расширения области применения жидкостной хроматографии с целью повышения чувствительности детектирования и/или улучшения разделения компонентов пробы, преобразуемых в более удобные аналитические формы (обычно содержащие хромофорные или электрофорные группы), дериватизацию осуществляют как на стадиях, предшествующих анализу (пред-колоночная дериватизация), так и непосредственно в хроматографической системе до или после формирования зон. Для разделения оптических изомеров прибегают к специальным приемам дериватизации, предусматривающим использование хи-Ральных неподвижных фаз, а также введение хирального агента [c.215]

Если поток газа-носителя, содержащий десорбированное вещество, проходит через чувствительный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе (дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 2 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элюционными характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. Поэтому следует, подробно рассмотреть связь злюционных характеристик с величинами, характеризующими свойства хроматографируемых веществ. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология