Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидрогенизации—дегидрогенизация, реакции

    Следует напомнить, что любой механизм катализа должен удовлетворять термодинамическому принципу микроскопической обратимости-. поскольку катализатор должен быть пригодным для двух противоположно направленных реакций (например, гидрогенизация —дегидрогенизация), обе эти реакции должны протекать через одни и те же стадии и каждая стадия должна быть обратимой. [c.15]


    При нагревании С. достаточно активно вступает в реакции со многими элементами. Селеноводород НгЗе — бесцветный токсичный газ с неприятным запахом. Водный раствор его является слабой кислотой. Соли селеноводородной кислоты — селениды — аналогичны сульфидам. С. используется для изготовления выпрямителей и фотоэлементов, которые нашли широкое применение в электро-и радиотехнике, а также для синтеза различных селенидов, обладающих полупроводниковыми свойствами и применяющихся в термоэлементах, фотосопротивлениях и в качестве люминофоров. Кроме того, С. применяется в производств стекла как краситель для вулканизации каучука, как добавка к сталям, как катализатор в реакциях гидрогенизации-дегидрогенизации. [c.222]

    Можно сказать, что одной из главных современных теорий катализа стала мультиплетная теория, обобщающая опытные данные на основе современного учения о строении вещества. Области ее применения — это преимущественно реакции гидрогенизации, дегидрогенизации, дейтерообмена, гидрогенолиза, замыкания и размыкания циклов и ряд других важных реакций, в которых теория дает конкретные указания, содействующие проведению этих реакций и подбору соответствующих катализаторов. [c.4]

    Такой механизм катализа, по-видимому, имеет место в большинстве известных примеров классического катализа (реакции гидрогенизации, дегидрогенизации углеводородов и спиртов, гидратации и дегидратации, реакции окисления SO2, NH3, разложения перекиси водорода и т. д.). [c.319]

    Асбест применяют в каталитических реакциях окисления, восстановления, гидрогенизации, дегидрогенизации, конденсации и дегидратации [c.534]

    Дальнейшее превращение может вести к образованию ароматических углеводородов больше чем с одним третичным бутилом в молекуле в случае флуорена преобладает реакция гидрогенизации — дегидрогенизации [c.412]

    Кинетике и выяснению механизма реакций гидрогенизации ароматических соединений посвящено много работ. Наиболее ранними из них являются основополагающие исследования Зелинского совместно с Павловым и Баландиным (см. гл. П1) они впервые установили условия обратимости реакций гидрогенизации— дегидрогенизации на платине, палладии и никеле, содержание компонентов в равновесной смеси бензол — циклогексан, энергию актив ации реакций. Баландин, изучая механизм тех же гидрогенизационно-дегидрогенизационных процессов, одним из первых показал значение энергии активации в гетерогенном катализе, что впоследствии дало возможность определить зависимость между активностью катализаторов и энергией активации. Важные сведения о кинетике реакций гидрогенизации ароматических соединений сообщили Лозовой и его сотрудники [214, 215]. Начиная с 30-х годов, они изучали процесс гидрогенизации бензола, толуола, ксилолов, триметилбензолов и конденсированных систем- на различных катализаторах (преимущественно на никеле с окисью алюминия) под давлением. Они исследовали влияние на скорость гидрогенизации факторов химического строения гидрируемых соединений, температуры, парциального давления водорода. [c.155]


    Каталитическая дегидрогенизация органических соединений представляет систему реакций, обратных по направлению реакциям гидрогенизации. Катализаторами реакций дегидрогенизации являются поэтому в основном те же металлы УТП группы периодической системы и медь, а также окислы и сульфиды металлов, которые катализируют реакции гидрогенизации. Ввиду того что дегидрогенизация происходит при более высоких температурах, чем гидрирование, катализаторы для нее приготовляются так, чтобы они были активными при температурах до 400— 500° С. Смещение обратимого процесса в сторону дегидрогенизации осуществляется изменением условий, влияющих на динамическое равновесие  [c.224]

    Чистая окись алюминия представляет собой слабый катализатор гидрогенизации-дегидрогенизации, поэтому кротоновый альдегид, вероятно, не является промежуточным продуктом в условиях реакции Остромысленского. Следует также отметить, что добавка метил-винилкарбинола к исходному этиловому спирту в процессе Лебедева увеличивает выход диена, как это и наблюдается в случае кротонового альдегида и ацетальдегида. Несмотря на то, что Горин, Чар-ская и Бочкарева [94а] показали, что бутандиол-1,3 не образуется в значительных количествах в процессе Лебедева, их доводы не всегда применимы к синтезу диена, осуществленному Остромысленским. [c.125]

    Выше было отмечено, что гидрогенизация углеводородов и их смесей является реакцией обратимой, иначе говоря, каждой реакции гидрогенизации соответствует реакция противоположного направления, дегидрогенизация. Как процесс, имеющий самостоятельное не только теоретическое, но и практическое значение, дегидрогенизация получила признание после исследования Н. Д. Зелинского с сотрудниками. В настоящее время дегидрогенизация нашла широкое применение пе только как метод исследования природы углеводородов нефти (см. гл. III и VI, ч. I, стр. 82, 189), но и как специальный метод промышленной переработки нефтепродуктов, дегидрогенизационный крекинг. [c.544]

    В последние годы предложены катализаторы, содержащие в том или ином виде рубидий, для гидрогенизации, дегидрогенизации, полимеризации и некоторых других реакций органического синтеза. Так, например, металлический рубидий облегчает процесс получения циклогексана из бензола. В этом случае процесс идет при значительно более низких температурах и давлениях, чем при активации его натрием или калием, и ему почти не мешают смертельные для обычных катализаторов яды — вещества, содержащие серу. [c.169]

    Характер взаимодействия в значительной степени зависит от электронной структуры твердого катализатора. Значительной каталитической активностью обладают, например, металлы четвертого, пятого и шестого периодов таблицы Менделеева, имеющие недостроенную -оболочку электронов. Активны также соединения этих металлов. К группе каталитических реакций окислительно-восстановительного типа относятся такие процессы, как окисление 80г в 50з при получении серной кислоты, окисление аммиака до окиси азота в производстве азотной кислоты, очень многие реакции частичного окисления органических веществ, например этилена в окись этилена, гидрогенизация, дегидрогенизация, ароматизация и циклизация углеводородов и многие другие. [c.15]

    В качестве иллюстрации приложения гетерогенного катализа для различных случаев синтеза промежуточных продуктов ниже рассматриваются лишь некоторые примеры из упоминавшихся в предыдущих разделах, которые для удобства группируются следующим образом реакции гидрогенизации и дегидрогенизации, реакции окисления и пр. [c.52]

    Окислы, сульфиды и гидриды металлов образуют переходную форму между кислотно-основными катализаторами и металлами так, например, они являются катализаторами реакций гидрогенизации-дегидрогенизации, так же, как и многих реакций (крекинг, изомеризация и т. д.), для которых катализаторами служат кислоты. Химическая активность окислов связана с наличием двух валентных состояний, что делает возможным попеременное высвобождение и обратное присоединение кислорода. Ввиду большого разнообразия реакций, катализируемых этой группой, достигнут лишь небольшой прогресс в классификации или установлении механизма каталитических процессов. [c.298]

    К числу специальных химических методов относятся сульфирование, нитрование, гидрогенизация, дегидрогенизация, галоидирование, окисление и др. Названные реакции характерны для определенных групп углеводородов, что открывает широкие возможности для разделения углеводородной смеси. [c.318]

    Окислы, сульфиды и гидриды металлов образуют переходную форму между кислотно-основными катализаторами и металлами так например, они являются катализаторами реакций гидрогенизации-дегидрогенизации, так же, как и многих реакций (крекинг, изомеризация и т. д.), для которых катализаторами служат кислоты. Химическая активность окислов связана с наличием двух [c.312]


    Катализатором служила платина на диатомите, силикагеле и пористом стекле. Количество металла на носителе составляло 1,3—5%. Так как возможно отравление катализатора в ходе работы, то осуществляется периодический контроль за его активностью по реакции гидрогенизации — дегидрогенизации бензола-циклогексана [8]. [c.102]

    Описана установка, позволяющая определять структуру микроколичеств различных в-в (0,05—2 мл) и состоящая из модифицированной каталитической приставки и хроматографа. Модификация приставки позволяет применять для детектирования катарометр вместо пламенно-ионизационного детектора. Использование в качестве газа-носителя Hg позволяет проводить с исследуемыми в-вами каталитические реакции гидрогенизации, дегидрогенизации и гидрогенолиза. [c.96]

    В процессе гидрогенизации температура оказывает влияние на. скорость реакции, на стойкость катализатора к ядам, на равновесие гидрогенизация дегидрогенизация и на развитие побочных реак. ПИЙ. Повышение температуры ускоряет реакцию гидрогенизации. [c.175]

    Основные процессы контактного катализа можно разделить на два больших класса электронные (радикальные) и ионные (кислотно-основные)-. К первому классу относятся процессы, связанные с переходом электронов между катализаторами и реагирующими веществами (окислительно-восстановительные реакции) окисление, восстановление, разложение, гидрогенизация, дегидрогенизация, циклизация и ароматизация углеводородов и др. Типичными катализаторами для них являются металлы и полупроводники, т. е. вещества, обладающие свободными или легковозбуждаемыми электронами (или дырками). [c.471]

    Шестичленные цикланы частью изомеризуются в нятнчленные, частью распадаются. При недостаточном парциальном давлении водорода и высокой температуре идет их дегидрогенизация. Полицикланы в оперативных условиях гидрогенизации превращаются в более простые цикланы. Сернистые, азотистые и кислородные соединения претерпевают ряд превращений. В конечном счете процесс гидрогенизации приводит обычно к отщеплению серы в виде сероводорода, азота в виде аммиака и кислорода в виде воды 1. В последнем случае, нанример нри гидрогенизации фенола, реакция в зависимости от свойств 1 атализатора и режима процесса может пойти в направлении превращения фенола нли в циклогексанол, или в бензол. [c.314]

    Любое из индивидуальных соединений содержится в сырой нефти, естественно, в небольших количествах, поэтому до его выделения необходимо повысить концентрацию. Перегонкой можно грубо отделить широкую фракцию Се—Са, но даже в этой фракции содержание ароматических углеводородов довольно низкое. Цнкло-дегидрогенизацию алканов в арены осуществляют при высоких температурах и давлениях в присутствии металлических катализаторов. Обычно в качестве катализатора используют платину (плат-форминг) на оксиде алюминия высокой чистоты. На металлических центрах осуществляются реакции гидрогенизации — дегидрогенизации, а кислотные центры на оксиде алюминия необходимы для катализа процесса изомеризации. Реакции гидрокрекинга могут проходить на центрах общего типа. Платину обычно наносят на носитель в виде платинохлористоводородной кислоты, которая также образует кислотные центры на оксиде алюминия. Количество платины в катализаторе колеблется от 0,3 до 1,0% по массе, а процесс происходит при 500—525°С и давлении от 1,0-10 до 4,0-10 Па. Поверхность катализатора может легко дезактивироваться сернистыми соединениями и отложением кокса. Поэтому исходное сырье обессеривают до содержания серы <3 м. д. по массе и реакцию проводят в присутствии водорода, чтобы избежать отложения кокса. [c.323]

    До работ Зелинского уголь был известен как адсорбент. В качестве катализатора он использовался весьма редко и то лишь в реакциях окисления и присоединения хлора. Для платины он является носителем, но таким, который имеет большое значение в изменении физико-химических условий реакций гидрогенизации— дегидрогенизации. Адсорбировав на своей поверхности большое количество водорода в относительно малом объеме, уголь таким образом как бы заменяет давление и этим ускоряет или замедляет реакции- гидрогенизации — дегидрогенизации в зависимости от смещения равновесия адсорбционно-десорбцион-ных процессов. [c.120]

    Основываясь на мультиплетной теории гидрогенизации, дегидрогенизации и дейтерообмена [191], Баландин вывел полные кинетические уравнения для всех адсорбционных процессов и химических каталитических реакций [192] с учетом принципа сохранения постоянной концентрации промежуточных состояний. Основанием для описания адсорбционных процессов (наряду с химическими реакциями) служит установленный ранее экспериментальный факт большей скорости десорбции молекул, подлежащих дегидрогенизации, по сравнению со скоростью самой реакции дегидрогенизации, а также факт вытеснения бутилена с поверхности катализатора. [c.243]

    В каталитических реакциях ведущую роль играет энергия связи образующихся промежуточных соединений с катализатором. Энергетический принцип мультинлетной теории Баландина явился предсказательной силой при подборе катализаторов гидрогенизации, дегидрогенизации, дегидратации, гидрогенолиза. Как показано Г. К. Боресковым и др., энергия связи кислорода с поверхностью окислов является определяющим фактором при подборе катализаторов окисления и других реакций с участием кислорода. [c.47]

    Несколько последующих лет исследователи занимались изучением каталитических сво11ств некоторых активных металлов, обычно используемых в реакциях гидрогенизации — дегидрогенизации, выясняя возможность их применения в качестве катализаторов в процессах риформирования лигроинов. Профессор В. И. Комаревский был одним из пионеров исследований в этой области [116]. Проведенные исследования легли в основу открытия нескольких новых классов катализаторов, которые оказались более активными и избирательными, чем окислы металлов. Эти катализаторы представляют сочетание таких металлов, как платина, палладий, никель и другие с кислотным окислом, нанример алюмосиликатом или окисью алюминия. Было показано, что тщательным подбором компонентов с определенной активностью можно получить превосходный бифункциональный катализатор для процессов риформинга лигроина. На основании проведенных исследований был разработан процесс риформинга с неподвижным слоем катализатора, требующий невысоких капитальных затрат. В процессе используется платиновый катализатор, который в принятых условиях (давление водорода 35 ат) работает длительное время, не требуя замены. Последние семь лет каталитический риформинг вследствие дальнейших успехов в разработке и совершенствовании этого процесса и возросшего спроса на высокооктановые моторные топлива нашел чрезвычайно широкое применение. На 1 января 1958 г. установленные мощности по каталитическому риформингу в США составляли около 240 ООО м /сутки-, 90% всех установок использовали платинусодержащие катализаторы. В остальных случаях в качестве катализатора применяли окись молибдена и окись хрома, нанесенные на окись алюминия. [c.465]

    Первые два тома это11 серии посвящены теории и фундаментальным принципам катализа, следующие — различным каталитическим реакциям — гидрогенизации, дегидрогенизации и т. д. Некоторые главы из IV и V томов и том VI уже вышли в русском переводе [1]. [c.5]

    Подобная дисмутацня водорода может иметь место также при некаталитической дегидрогенизации и уже рассматривалась в обзоре случаев побочной гидрогенизации. Эта реакция объясняет тот факт, что продукты дегидрогенизации наряду с ароматическими содержат также и полностью насыщенные соединения. В самом деле, при каталитической дегидрогенизации редко достигается выделение рассчитанного количества водорода. Однако выходы ароматических продуктов, получаемых при диспропор-циснированни, обычно достаточны для идентификации их как продуктов дегидрогенизации, даже когда реакции проводятся в запаянной трубке, где гидрогенизация проходит в довольно значительной степени. [c.189]

    Способность микроорганизмов выступать в роли химических катализаторов впервые удалось использовать в полной мере для синтеза промышленно важных стероидов. В последние тридцать лет субстратная и стереоспецифичность ферментов нашла широкое применение в производстве стероидов при осуществлении разнообразных реакций гидроксилирования, дегидроксилирова-ния, эпоксидирования, окисления, восстановления, гидрогенизации, дегидрогенизации, этерификации, гидролиза эфиров и изомеризации. Целью всеобъемлющих исследований в этой области было осуществление специфических структурных перестроек стероидов при мягких условиях. Специфичность таких реакций определяется либо выбором оп-ределеннога вида микроорганизмов, либо химической модификацией субстрата, стереохимически исключающей другие реакции. Понимание зависимости между строением молекул субстрата и характером его перестройки, осуществляемой микроорганизмами, позволило сформулировать требования для каждой конкретной реакции, например для гидроксилирования, В определении скорости и направления реакции главную роль, как выяснилось, играют положение и ориентация замещающих групп в молекулах-стероидов. История развития методов микробиологического преобразования стероидов представляет собой прекрасный пример сочетания химического подхода со специфичностью и разнообразием биологических систем. Кроме того, на этой основе может быть осуществлен синтез новых стероидов, обладающих лучшими фармакологическими свойствами. [c.161]

    Процесс разработки катализатора платформинга подробно описан в литературе [4] и поэтому здесь он будет рассмотрен лишь кратко. Целью исследования являлось получение стабильного катализатора, обладающего высокой активностью в реакциях гидрогенизации, дегидрогенизации, изомеризации парафинов и изомеризации нафтеновых колец, требуемой для максимального выхода ароматических углеводородов. Еще в начальных стадиях этих работ было установлэно, что наиболее эффективным гидрирующим компонентом катализатора как по выходам, так и по стойкости к сернистым соединениям является платина. [c.187]

    Во многих случаях Э. р. сопровождается отщеплением метильных п метоксильных групп, в особенности занимающих а-положение в дииафтилкетонах. Наряду с основной реакцией всегда наблюдаются процессы гидрогенизации,дегидрогенизации и часто внутримолекулярных перегруппировок. Э. р. была также использована для синтеза полициклич. систем с гетероатомами, напр.  [c.463]

    На этой основе были выведены кинетич. уравнения для ряда реакций К. г. (дегидратация, гидрогенизация, дегидрогенизация и др.) в удовлетворительном соответствии с экспериментальными данными. Однако в большинстве случаев определяемые экспериментально кинетич. зависимости плохо укладываются в эту форму. На основании разнообразных косвенных данных была установлена зависимость энергии поверхностных связей от занолнения поверхности хемосорбированными частицами (М. И. Темкин, С. 3. Рогинский). Исходя из линейной зависимости изменения энергии хемосорбции с заполнением поверхности, были выведыгы степенные кинетич. ур-ния с дробными показателями, хорошо описывающие экспериментальные данные по кинетике синтеза аммиака, конверсии окиси углерода (см. Водород), окисления двуокиси серы (см. Серная кислота) и ряда других практически важных реакций. Следующим этаном развития кинетики реакций К. г. явился учет воздействия реакционной смеси на состав, а следовательно, и свойства катализатора. Таким путем удалось объяснить особенности кинетики нек-рых окислительных реакций (Г. К. Боресков). [c.236]

    Много пользы принес структурно-групповой анализ при контроле за такими процессами физического разделения, как экстракция растворителями, депарафиннзация при помощи растворителей и хроматографического разделения, и в выяснении общпх схем реакций, протекающих при таких процессах нефтепереработки, как крекинг, деструктивная гидрогенизация, дегидрогенизация, циклизация и полимеризация. Несколько примеров таких процессов будет рассмотрено во втором разделе настоящей главы (стр. 399). [c.389]

    Хлористый алюминий занимает в превращениях органических соединений совершенно особое место. Этот эффективный реагент с успехом использовался и используется для осуществления весьма большого числа разнообразных реакций. Он активирует такие превращения, как алкилирование, деалкилирование, гидрогенизацию, дегидрогенизацию, циклизацию, обессеривание, полимеризацию, конденсацию, крекинг, изомеризацию и ряд других. Большое значение хлористый алюминий имеет не только в лаборатории, но и в ряде промышленных процессов, Бо.иьшая реакционная способность безводного хлористого алюминии, образование им с органическими соединениями комплексов, в которых органические молекулы приобретают новые свойства вступать в химические реакции,— все это приводит к тому, что, несмотря на имеющееся огромное число исследований в этой области, почти в каждом вновь выходящем выпуске химических журналов описываются новые попытки по изучению действия хлористого алюминия на разнообразные органические соединения, нередко приводящие к интересным результатам. Большое число патентов по применению хлористого алюминия в промышленности органической химии подтверждает важное промышленное значение хлористого алюминия. [c.5]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрогенизации—дегидрогенизация, реакции: [c.597]    [c.93]    [c.94]    [c.114]    [c.7]    [c.468]    [c.558]    [c.270]    [c.314]    [c.230]    [c.230]    [c.270]   
Безводный хлористый алюминий в органической химии (1949) -- [ c.141 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дегидрогенизация

Дегидрогенизация реакции

Реакция гидрогенизации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте