Константа диссоциации иона уравнение

Сильные и слабые электролиты. Электролитическая диссоциация. Константа диссоциации. Степень диссоциации. Ионные уравнения реакций. Свойства кислот, оснований и солей в свете теории электролитической диссоциации Аррениуса. Гидролиз солей. Электролиз водных растворов и расплавов солей. Процессы, протекающие у катода и анода. [c.501]

Аналогично тому, как это сделал Бьеррум в своей теории образования ионных пар, мы допустим, что ионные тройники возникают при / < Л и 6 = 0. Если / >/ , ионный тройник диссоциирует на ионную пару и ион. Принимая во внимание эти соображения и используя уравнение (63), можно представить константу диссоциации ионных тройников в виде следующего интеграла [c.59]

Не считая констант диссоциации ионных пар, до работ А. М. Сухотина применявшийся в обсуждаемой области аппарат термодинамики ограничивался уравнением изобары [49, 50]. А. М. Сухотин ввел в употребление метод активностей и, как уже нами упоминалось в разделе XI.3, успешно применил его для толкования концентрационных и температурных изменений состояния растворов. А. М. Сухотин же впервые попытался определить экспериментально из [c.283]

Влияние специфической сольватации па положение равновесия между ионами и ионными парами пока количественно учесть невозможно. Однако, если рассматривать растворитель в качестве изотропного бесструктурного диэлектрика, то можно получить выражение для константы диссоциации ионных пар Кц или константы ассоциации ионов в ионную пару К . Если доминирующим в ионной паре является кулоновское взаимодействие, то обычно для расчета этих констант используют [4] уравнение [c.250]

Аналогично приведенному уравнению (164) Фуосс и Краус предложили выражение для константы диссоциации ионных тройников [c.279]

Диэлектрическая проницаемость этилендиамина, равная 12,5, означает, что образование ионных пар в нем происходит довольно интенсивно, хотя и в меньшей степени, чем в уксусной кислоте. Несмотря на то, что в этилендиамине, как и в уксусной кислоте, электролиты диссоциируют не полностью, в связи с более высокой диэлектрической проницаемостью этого растворителя константы диссоциации ионных пар более высокие, порядка 10- для наиболее сильных электролитов. Это означает, что при использовании уравнений (4-29), (4-32) и (4-36) допущения, сделанные в отнощении концентраций для уксусной кислоты, часто оказываются несостоятельными применительно к этилендиамину. Так, для многих расчетов нельзя допустить, что концентрация недиссоциированного электролита равна аналитической концентрации. Кроме того, образование ионных пар в соли, продукте реакций нейтрализации, очень важно при определении положения равновесия. Анионы кислот в этилендиамине обычно слабо сольватированы, поэтому имеет значение гомосопряжение [см. уравнение (4-37)]. Так, соотношение активностей для фенола в этилендиамине Она / на а [c.90]

По классической теории Аррениуса при т0,01 - 0,1 степень диссоциации сильных электролитов а = 0,75- 0,95. Вычисляемые отсюда константы диссоциации резко изменяются с концентрацией, т. е. не являются константами. Степень диссоциации, вычисленная по электропроводности, существенно отличается от найденной для концентрированных электролитов по уравнению (XVI, 6). Имеются и другие факты, указывающие на то, что степень диссоциации сильных электролитов значительно выше вычисляемой по теории Аррениуса. Так, каталитическое действие ионов гидроксония (Н3О+) в сильных электролитах изменяется пропорционально общей концентрации растворенного вещества, что указывает на независимость степени диссоциации от концентрации. [c.394]

Подстановка этого выражения для а в уравнение, соответствующее закону разбавления Оствальда, приводит после несложного преобразования к следующей зависимости К—константа диссоциации ионных пар) [c.92]

В принципе расчеты с использованием констант образования ничем не отличаются от расчетов констант диссоциации кислот или оснований. Это становится совсем очевидным, если записать уравнение (20-1) как реакцию диссоциации o(NH3)g , а не ассоциации реагентов в этом случае константа диссоциации должна определяться выражением, обратным Кобр. Однако в равновесиях с участием комплексных ионов принято пользоваться константами образования. [c.242]

Константа диссоциации ионной пары SH на свободные ионы выражается уравнением [c.84]

С помощью уравнений материального баланса и констант диссоциации ионные концентрации компонентов углекислотного равновесия запишутся в виде [c.294]

Учитывая, что вторая константа диссоциации иона фосфита достаточно велика, можно полагать, что молизация водорода непосредственно связана с диссоциацией этого иона. В этом случае реакция электрохимической десорбции может быть представлена уравнением [c.5]

Из этого следует, что в качестве ионных агрегатов, находящихся в химическом равновесии со свободными ионами, в растворе присутствуют ионные пары. Определенные таким образом значения константы диссоциации ионных пар позволяют установить соблюдение следующего уравнения для свободной энергии образования ионных пар в случае 1 1, [c.168]

Диссоциация растворенного вещества на ионы подчиняется тем же законам химического равновесия, что и другие реакции. Процесс диссоциации на ионы обратим, а равновесие характеризуется константой диссоциации. В уравнениях равновесия, справедливых для идеальных растворов, константу диссоциации выражают через концентрации, а в реальных растворах — через активности. [c.146]

Бьеррума было проведено Эст-риным и Энтелисом [126]. Константа диссоциации ионной пары в этом случае задается уравнением [c.44]

Рассмотрим снова задачу о диссоциации ионной пары. Для гипотетического непрерывного и бесструктурного растворителя диэлектрическая проницаемость от температуры не зависит ). Ионы или ионные пары, погруженные в такую среду, не вызывают в ней никакой упорядоченности, поэтому константа диссоциации ионной пары в такой жидкости будет подчиняться уравнению [c.24]

Константу скорости для переноса протона в этом направлении можно легко вычислить kf = 1,5-10 с ) из константы диссоциации иона имидазола, равной 10 М, и диффузионно контролируемой константы скорости реакции в обратном направлении (1,5-10 л/моль-с) уравнения (63) и (66) [70]. Скорость переноса протона существенно не изменится при замещении имидазола другим основанием или умеренным изменением pH в области нейтральности. Константы скорости порядка 10 с" для реакций обмена протона с растворителем не слишком большие по сравнению с диапазоном констант скоростей [c.170]

Третья группа уравнений — константы диссоциации ионных тройни- [c.108]

Точное решение уравнений материального баланса и констант диссоциации ионных пар в системе Са +, Mg +, Ма+, С1 , 80 , СО -, ИСО , ОН , И+ приводит к уравнениям второй степени с симметричной блочной матрицей, которые легко решаются методом последовательного приближения с использованием логарифмической линейки. [c.115]

При О °С сернистый ангидрид представляет собой слабо диссоциирующий растворитель с диэлектрической проницаемостью 15,6. Типичные константы диссоциации ионных пар равны 2,14-10 для бромистого тетраэтиламмония, 1,43-10" для бромистого калия, 2,7-10 для бромистого лития. Лихтин и Pao [43] установили, что удельная скорость o/ j [RBr] обменной реакции /г-нитробензил-бромида с бромидами щелочных металлов и четвертичным аммониевым бромидом уменьшается в 3,6 раза при увеличении концентрации соли от 10" до 5-10 . Изменение скорости количественно описывается уравнением [c.272]

Можно использовать также мольно-объемные концентрации с, но в этом случае константа диссоциации будет иметь другое числовое значение. Введем в качестве меры электролитической диссоциации величину степени диссоциации а, определяемую как долю молекул, распавшихся на ионы (сравн. т. I, гл. VUl, стр. 273). Тогда количества грамм-ионов, получившихся при диссоциации 1 моль диссоциируюш,его вещества, выразятся величинами, написанными под химическими формулами в уравнении (XVI, 2), а выражение для константы диссоциации примет следующий вид [c.390]

Поскольку уравнение (X. 19) не учитывает возможность влияния на электропроводность образования комплексных ионов и взаимное притяжение между ионами, находящимися на значительных расстояниях, Фуосс и Краус предложили для определения констант диссоциации видоизмененное уравнение [c.250]

Оценку величин предельной эквивалентной электрической проводимости Х° растворов sl в -амиловом спирте и константы диссоциации ионных пар провели по линейным графикам 1Д от Хс методом Крауса и Брея [7]. Величины Х° и при 20, 40, 60 и 80°С равны соответственно 7.40, 12.7,16.7,17.7 См см моль и 3.37 х 10 , 1.61 х 10 1.11 X 10 9.05 X 10" моль/дм . По величинам Х°, используя уравнение Нернста [7], можно рассчитать значения коэффициента диффузии иодида цезия в н-амиловом спирте (0°) при бесконечном разбавлении раствора и полной диссоциации электролита. [c.44]

Обозначив, как и прежде, искомую концентрацию иона водорода через у и пользуясь уравнением (2) для константы диссоциации воды, чтобы исключить из рассмотрения концентрацию [ОН ], можно преобразовать уравнение баланса зарядов к виду [c.472]

Обозначим концентрацию иона водорода у, а концентрацию гидроксидного иона 2. Постараемся исключить [А ] и [НА] из выражения для константы диссоциации кислоты. Для этого перепишем уравнение баланса зарядов в виде [c.474]

Такой же подход был использован при анализе кинетики реакции между ионами бромпентааммиаката кобальта и гидроксила в присутствии сульфатов [39]. По данным об аномально высокой растворимости галогенидов галоген-пентааммиаката кобальта в присутствии сульфатов натрия и магния константа диссоциации ионной пары сульфат — бромпентааммиаката кобальта при О °С равна 0,0028. Полную скорость реакции можно представить как сумму скоростей, с которыми гидроксил-и сульфат-ионы конкурентно атакуют комплексный ион. Показано, что логарифмы констант скорости этих частных реакций изменяются линейно относительно / (/) значения производных, в соответствии с уравнением (7.11) с учетом уравнения (7.18) равны —2 и —4. Окончательный вывод этих работ состоял в том, что различные солевые эффекты, предсказываемые теорией Бренстеда, в точности выполняются на опыте, если учесть независимые от кинетики данные об образовании ионных пар. [c.160]

Для точных расчетов ионных равновесий необходимо пользоваться термодинамической константой диссоциации из уравнения (XVIII, 18). Коэффициенты активности рассчитываются по формулам (XVI, 48), (XVI, 50) или (XVI, 52) (см. гл. XVI, 7), В простейшем случае, когда молекула диссоциирует на два иона, имеем на основании выражения (XVIII, 9) при Усн,соон [c.464]

Это обстоятельство позволяет выбрать в качестве отправной величины истинную термодинамическую константу диссоциации иона НзО значение которой очень важно знать при изучении водных растворов. Ради упрощения расчетов полагаем н,о + равным 55,5. Подставим это значение константы в уравнение (XVIII, 35) [c.475]

Вторая кот1Стаита диссоциации сероводородной кислоты в 685 ООО раз меньше, чем первая, поэт(шу концентрация ионов водорода обусловлена первой константой диссоциации. Из уравнения первой константы диссоциации видно, что (Н" 1 = = 1HS 1, а [HjS] практически равна концентрации Ск сероводородной кислоты [c.174]

Это равенство раскрывает сложную природу обычной константы диссоциации кислоты. Уравнение (17) принимает более простой вид в ряде частных случаев. Так, если i Lнe т и 2Гпр< 1, то -Й об -й ион, т. е. в растворе практически отсут- [c.264]

Под Коен, в уравнении (7) имеется в виду /Скщон = 1,79 10" , а под /Скиол. — константа диссоциации иона Н8" на ионы Н+ и 3 ", т. е. вторая константа диссоциации НгЗ (/Сг = 1,2 10" ). Следовательно [c.160]

Под Коен, в уравнении (7) имеется в виду / .nhiOh = 1J9- 10- . а под /Скисл.—константа диссоциации иона HS" на ионы Н+ и S, т. е. вторая константа диссоциации H S (/Сг=1,2-10 ) Следовательно [c.227]

Авторы провели расчеты констант диссоциации по уравнению Фуосса, полагая, что равновесный размер а ионной пары на 10% меньше суммы стоксовых радиусов ионов (rNBui = е=4 А, Гз = 2 А) и составляет 5,4 А. Полученные таким обра- [c.18]

Эти примеры показывают, что полнота реакции зависит как от константы диссоциации титруемого вещества, так и от константы автопротолиза растворителя. Наличие обеих констант диссоциации в уравнении можно, очевидно, легче понять, если рассмотреть каждую кислотно-основную реакцию как конкуренцию за протоны. Так, например, глубина протекания реакции (12-4) зависит от того, насколько успешно молекулы растворителя НСООН конкурируют с молекулами основания В за ионы водорода Н+, число которых ограничено стехиометрией реакции. Эффективность каждого участника в этом соревновании определяется его константой диссоциации Кз я К ь соответственно. Аналогично реакцию (12-8) можно представить как конкуренцию между ионами А и СгНБО за ионы Н+ успех каждого из них определяется величинами Ка и Кз- [c.287]

Для электролита КА, диссоциирующего на два иона одинаковой валентности (например, на одновалентный катион К и на одновалентный анион А ) константа диссоциации выражается уравнением [c.18]

Специфика, отличающая цезий как противоион живой поли-стирольной цели от других щелочных металлов, состоит в несовпадении значений констант диссоциации ионной пары, рассчитанной из электропроводности и по данным кинетических измерений [К . Последний метод основан на использовании уравнения (36) и величины полученной при полимеризации в системе стирол—ТГФ—нафталин—натрий в присутствии тетрафенилборнатрия, подавляющего диссоциацию ионных пар растущая цепь—противоион. Как установлено, в случае цезия величина примерно на два порядка превышает К . Существенно, что это отмечается только для ионных пар с двумя активными концами, т. е. Сз , М—(М) —М , С.ч . Для других щелочных металлов значения и хорошо совпадают независимо от того, представляет ли собой растущая цепь моно- или дианион (табл. 26). [c.71]

Если ионы имеют большие размеры, возможно, что отношение свободных ионов к ионным парам будет сравнительно велико. Например, из уравнения Фуосса [72] следует, что в хлористом этиле при расстоянии между ионами 10 А при —78° (еГ= 3,29-10 ) [73] константа диссоциации ионных пар равна 2,5-10 моль1л. При общей концентрации электролита 5-10 жоль/л степень диссоциации равна 0,2 и отношение [Катионы]/ [Ионные пары] == 0,25. Таким образом, по крайней мере качественно, понятна приблизительная пропорциональность между удельной электропроводностью и концентрацией комплекса. [c.152]

Если обозначить концентрацию электролита, распадающегося на два иона, через С, а степень его диссоциации в данном растворе через а, то концентрация каждого из ионов будет oi, а концентрация неднссоциированных молекул С(1 — а). Тогда уравнение константы диссоциации принимает вид i [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология