Рекомбинация нейтральных

В нашем случае надо положить г = I. При е О это выражение перейдет, как легко убедиться в формулу (IV.36), как и должно быть. Заметим прежде всего, что выражения для предельной вероятности рекомбинации нейтральных частиц (IV.36) и рекомбинации заряженных частиц (IV.47) не зависят от подвижности частиц, а только лишь от начального расстояния между частицами пары. Если расстояние между двумя частицами в паре в несколько раз больше атомных размеров, то предельная вероятность рекомбинации нары нейтральных частиц измеряется десятыми долями, а предельная вероятность рекомбинации ионов согласно (IV.47) близка к 1, если только 8 не-велико. Существенная часть пар ионов не рекомбинирует, если отношение e eZA Г снижается до величин, близких к 1, т. е. если при s = 1 величина Z > 5-10" см. Подчеркнем, что все наши выводы относительно предельных скоростей рекомбинации основаны на предположении, что всякое сближение частиц до определенного расстояния R приводит к их рекомбинации. [c.107]

Причина более низкой предельной концентрации стабилизированных электронов но сравнению с концентрацией радикалов состоит прежде всего в том, что рекомбинация электронов с положительным ионом происходит более эффективно, чем рекомбинация нейтральных радикалов, из-за наличия в первом случае электростатического [c.105]

Положительные ионы при рекомбинации у стенок отдают свою кинетическую энергию не полностью в зависимости от коэффициента аккомодации а, показывающего, какую долю кинетической энергии отдаёт ион стенке и какую долю (1—а) уносит образованная в результате рекомбинации нейтральная молекула. [c.344]

Представим себе, что в начальный момент был приготовлен раствор радикалов Л и В. В первые мгновения будут реагировать те пары радикалов, которые в момент приготовления раствора случайно оказались в контакте. По мере выгорания РП, радикалы которых в начальный момент оказались достаточно близко расположенными, реакция выходит на стационарный режим. Например, кинетика рекомбинации нейтральных радикалов описывается уравнениями [c.24]

Можно ожидать, что, как и в случае рекомбинации нейтральных свободных радикалов, магнитное поле будет влиять на скорость конверсии и, следовательно, на соотношение синглетных и триплетных возбужденных молекул. [c.167]

В противоположность этому для реакций, отличных от простого разложения, не существует независимых методов проверки потенциалов появления, при которых образуются нейтральные молекулы. Интуитивно предполагается, что для обратной реакции рекомбинации нейтральной частицы с катионом энергия активации отлична от нуля [88]. Перегруппировки относятся к сравнительно медленным процессам, и кинетический сдвиг для них может иметь существенное значение. [c.40]

По этой причине нет оснований ожидать значительных отклонений ФР молекул по скоростям при диссоциации и рекомбинации нейтральных частиц путем ступенчатого возбуждения и девозбуждения колебательных уровней основного электронного состояния (термическая диссоциация и рекомбинация). [c.68]

Рекомбинация нейтральных продуктов с образованием молекул углекислого газа и кислорода происходит на стенках разрядной трубки. Процессы диссоциации и рекомбинации, как и в случае тлеющего разряда в азоте, не только не являются детально обратными, по и разделены пространственно. [c.254]

Важной характеристикой растворителя, влияющей на механизм реакции, является диэлектрическая проницаемость, от которой в первую очередь зависит состав частиц, на которые распадаются вещества-электролиты в растворе (разд. 34.2.4). Кроме того, диэлектрическая проницаемость растворителя влияет на процесс диссоциации, а также кислотно-основное равновесие. Так, рекомбинация ионов в нейтральные молекулы происходит преимущественно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости г, а увеличение е способствует их диссоциации. Выбор подходящего растворителя или их смеси позволяет получить любое значение е среды, в которой протекает реакция. Этим широко пользуются при титровании в неводных растворителях (разд. 39.9). [c.457]

Степень диссоциации растворов слабых электролитов незначительна. Величины а, найденные для одного и того же раствора различными методами, близки друг другу. В соответствии с теорией Аррениуса можно считать, что диссоциация слабых электролитов идет не до конца и в растворах таких электролитов устанавливается равновесие двух процессов диссоциация молекул на ионы и рекомбинация противоположно заряженных ионов в нейтральные молекулы. При разбавлении раствора и [c.203]

Образование заметных концентраций ионов в газах осуществляется под действием очень высоких температур, квантов высокой энергии или быстрых частиц. Ионные реакции в газах включают обычно три стадии элементарные процессы образования ионов реакции их с нейтральными атомно-молекулярными частицами рекомбинацию ионов. Первая стадия связана с ионизацией частиц тем или иным способом (сильным электрическим полем, квантами света, при соударениях нейтральных частиц и т. п.). Вторая определяется протеканием ионно-атомных или ионно-молекулярных реакций. Третья характеризует ион-ионные реакции с образованием нейтральных частиц. [c.198]

Такой обрыв цепи происходит в результате столкновения двух растущих макрорадикалов (рекомбинация). Возможно также диспро-порционирование таких радикалов с образованием двух нейтральных молекул [c.23]

Обрыв цепи путем рекомбинации одноименно заряженных ионов невозможен. Он осуществляется вследствие перестройки ионной пары при уменьшении кинетической подвижности макроиона вследствие увеличения его размеров. При этом образуется нейтральная молекула полимера с двойной связью на конце и регенерируется исходный комплекс катализатор—сокатализатор [c.38]

Присоединение к двойной или тройной связи может происходить по четырем основным путям. Три из них представляют собой двустадийные процессы, в которых первая стадия — это атака нуклеофила, электрофила пли свободного радикала. Вторая стадия заключается в рекомбинации получающегося интермедиата соответственно с положительной, отрицательной или нейтральной частицей. В механизме четвертого типа атака на оба атома углерода двойной или тройной связи происходит одновременно. Реализация одного из этих четырех типов механизмов в каждом конкретном случае определяется природой субстрата и реагента и условиями реакции. Некоторые реакции, рассмотренные в данной главе, могут идти по механизмам всех четырех типов. [c.132]

В результате рекомбинаций электронов с дырками возникают нейтральные невозбужденные атомы кристаллической решетки, т. е. атомы, которые связаны со своими соседями только насыщенными химическими связями. Форма потенциального барьера для рассматриваемых процессов имеет простейший вид, изображенный на рис. 7. Отсюда следует, что энергия активации процесса генерации равна ширине запрещенной зоны (—AE,), а энергия активации процесса рекомбинации равна нулю. Таким образом, результирующая скорость процесса генерации — рекомбинации должна описываться уравнением (36). Заменяя индексы в формуле (36), получаем [c.137]

Время жизни возникающих радикалов обычно весьма ограниченно и составляет в большинстве случаев доли секунды. Возникающие частицы могут различным образом рекомбинировать, образуя исходные или другие молекулы (такая рекомбинация обычно термодинамически выгодна, так как радикалы богаты энергией и стремятся отдать часть этой энергии, образуя ковалентную связь). К радикальным реакциям относят и реакции радикалов с нейтральными частицами, например [c.105]

В действительности механизм многих реакций сложнее и не сводится только к механике соударений молекул. Так, реакции рекомбинации атомов в молекулы, для которых энергия активации близка к нулю, должны были бы протекать с очень большими скоростями, что на самом деле не наблюдается. Причина состоит в том, что образовавшиеся молекулы приобретают большой запас энергии, состоящий из суммы кинетической энергии столкнувшихся атомов и теплоты реакции. Для того чтобы быть устойчивой, такая молекула должна освободиться от избыточного запаса энергии. Если это не происходит, она вновь диссоциирует. Поэтому, например, рекомбинация атомов водорода реализуется только при тройных столкновениях с участием какой-либо нейтральной молекулы М 2Н+М Л1 +Н2, где М — молекула получившая избыток энергии, или поверхность тела, на которой произошло столкновение. [c.239]

Существование свободных атомов или радикалов доказано различными методами спектроскопическим, измерением тепла, выделяющегося при рекомбинации (гибели) таких частиц на поверхностях термопар и др. Из сказанного следует, что обрыв цепей может происходить двумя путями. Либо благодаря тройным столкновениям, при которых избыток энергии воспринимает нейтральная молекула М, например, СО+О+М = М + +СО2, либо вследствие адсорбции активных частиц па твердых поверхностях. [c.247]

Ионы Н3О+, приближающиеся к поверхности электрода, отталкиваются друг от друга, так как имеют электрические заряды одного знака. Это препятствует одновременному разряду двух таких нонов на поверхности электрода в непосредственном соседстве друг с другом. Именно по этой причине на первой стадии процесса разряда выделяются нейтральные атомы водорода, а не молекулы. Для завершения процесса необходима вторая стадия, на которой происходит процесс рекомбинации адсорбированных атомов водорода в молекулы. Последнее обеспечивает дальнейшее выделение водорода в виде пузырьков. Первая стадия (I) представляет собой собственно электрохимический процесс, т. е. взаимодействие иона Н3О+ с электроном, а вторая стадия (И) это обычная химическая реакция. [c.268]

В соответствии с приведенными крайними случаями в настоящее время имеются две основные теории водородного перенапряжения теория замедленной рекомбинации и теория замедленного разряда. Здесь же следует заметить, что концентрационная поляризация при катодном выделении водорода в кислой среде вследствие большой подвижности ионов водорода и возможности перемещивания электролита газовыми пузырьками незначительна. При катодном выделении водорода из щелочных растворов концентрационная поляризация должна быть тоже небольшой из-за высокой концентрации разряжающихся молекул воды. В нейтральной среде все же наряду с перенапряжением приходится считаться и с концентрационной поляризацией. [c.329]

Одновременно с процессами ионизации в столбе дуги происходят процессы деионизации рекомбинация заряженных частиц (объединение электрона и положительного иона в нейтральную частицу) и диффузия заряженных частиц за пределы дуги в окружающее пространство [c.181]

Наравне с термической ионизацией в нагретом газе происходит интенсивная деионизация — рекомбинация положительных и отрицательных частиц и диффузия их за пределы нагретого объема газа. Так как оба эти процесса протекают тем интенсивнее, чем более ионизирован газ, то между процессами ионизации и деионизации наступает равновесие, характеризуемое степенью ионизации газа х —отношением числа ионов или электронов к полному числу нейтральных молекул в единице объема до ионизации. Зависимость степени ионизации от температуры, давления и рода газа описывается уравнением Саха [c.22]

Таким образом, механизм дуги можно представить себе следующим. Из катода в результате высокой степени его разогрева (термоэлектронная эмиссия) или наличия около его поверхности больших напряженностей электрического поля (10 —10 в см — автоэлектронная эмиссия) вырывается поток электронов. Первый случай имеет место для материалов катода с высокой температурой плавления и испарения металла (уголь, графит, вольфрам, молибден), благодаря чему температура на их поверхности может достигать в катодных пятнах значений 2 500—3 000° С и выше, когда начинается заметная термоэлектронная эмиссия. Второй случай соответствует материалам с низкой температурой кипения и испарения (ртуть, титан, медь). В области катодного падения поток электронов разгоняется настолько, что за ее пределами происходит интенсивная ионизация частиц газа в дуговом промежутке, причем здесь, по-видимому, весьма существенна роль ступенчатой ионизации. Образовавшиеся положительные ионы под действием поля направляются к катоду и разогревают его вторичные и первичные электроны направляются через столб дуги в направлении анода. На их пути происходят новые соударения (главным образом термическая ионизация) и образование новых заряженных частиц, что компенсирует их исчезновение в более холодных частях столба путем рекомбинации и диффузии. При попадании на анод отрицательные частицы нейтрализуются, выбивая из него некоторое количество положительных ионов, устремляющихся через столб дуги к катоду. Плазма столба в целом нейтральна, т. е. концентрация положительных и отрицательных частиц одинакова, но из-за того, что подвижность электронов по [c.29]

Оценка возможных видов ионизации и деионизации в разрядном промежутке приводит к выводу, что в теплоизолированной дуге в основном происходят термическая ионизация за счет высокой температуры среды н ионизация соударением за счет передачи энергии нейтральным или возбужденным атомам ускоренными в области катодного падения электронами. Деионизация столба происходит за счет рекомбинации заряженных частиц и в меньшей мере за счет диффузии их за пределы столба. Долю ионного тока в рассматриваемом типе дуги можно оценить величиной до 20% электронного тока. Материала для составления баланса элементарных частиц в столбе пока еще мало, однако очевидно, что в установившемся режиме факторы, способствующие ионизации, находятся в динамическом равновесии с факторами, определяющими деионизацию, а плазма дуги квазинейтральна. [c.123]

Известное влияние на ионизацию пламени оказывают образование из нейтрального атома кислорода отрицательного иона (0 ) с потенциалом ионизации 2,2 эв. Однако при этом процессе соответственно уменьшается количество свободных электронов суммарное количество ионизированных частиц не меняется. Присутствие в пламени частиц с противоположным зарядом влечет за собой процесс рекомбинации, скорость которого в общем случае пропорциональна концентрации отрицательных и положительных ионов. [c.174]

Д р используются для количеств изучения р-ций электронов в жидкостях и стеклах, напр рекомбинации электрон-катион-радикал, захвата электронов нейтральными молекулами и др [c.7]

Процессы с участием заряженных частиц определяют не только состав и концентрацию ионов, но оказывают заметное влияние на содержание нейтральных активных частиц в атмосфере. Так, изменение скорости образования ионов в стратосфере приводит к изменению скорости образования оксидов азота, разрушающих стратосферный озон. На высотах 80-90 км ионизация Oj и р-ция о/ с HjO приводят к образованию Н и ОН. При рекомбинации мол. ионов в ионосфере рождаются возбужденные и невозбужденные горячие атомы (обладающие избыточной кинетич. энергией). [c.270]

Наиб, изучены П.р, по кратным связям углерод-углерод. Эти процессы протекают по ступенчатому (стадийному) или синхронному (согласованному) механизму. При ступенчатом механизме первая стадия-атака нуклеофила, электрофила шш своб. радикала, вторая-рекомбинация получающегося интермедиата с положит., отрицат. или нейтральной частицей, напр. [c.92]

Р. с. могут быть короткоживущими (время жизни доли секунды) или долгоживущими (до неск. лет), нейтральными или заряженными (см. Ион-радикалы), иметь один или большее число неспаренных электронов (напр., бирадикалы), быть твердыми, жидкими или газообразными в-вами. Стабильность Р. с. определяется скоростями их рекомбинации или диспропорционирования. [c.154]

Процесс окисления сырья при получении битумов протекает по радикально-цепному механизму. При этом происходит образование свободных радикалов и гидроперекисей в качестве промежуточных продуктов. Кроме того, возникают цепные реакции обрыв цепей происходит в результате рекомбинации радикалов. В системе устанавливается равновесная концентрация свободных радикалов. Одновременно протекает множество реакций окислительное дегидрирование, деалкилирование, окислительная полимеризация, поликонденсация, крекинг с последующим уплотнением его продуктов. В зависимости от условий окисления возможны взаимные превращения кислых и нейтральных продуктов окисления. [c.470]

Иногда для легирования используют нейтральные примеси. В случае фосфида галлия вероятность излучательной рекомбинации может быть заметно повышена, если межзонный переход будет идти через промежуточный нейтральный центр. Таким центром может быть азот, который является изоэлектронной примесью, и пара Zn О, которая также нейтральна. Концентрация азота в фосфиде галлия может достигать 10 9 см з, тогда как концентрация пар Zn О не превышает 10 7 см з. Малая концентрация центров свечения приводит к насыщению зависимости яркости от плотности тока уже при 10 А см"2 в случае легированного цинком и кислородом фосфида галлия с красным свечением. Светодиоды с зеленым свечением, легированные азотом, не насыщаются вплоть до 100 А -СМ" 2. [c.146]

В начальной фазе появления плазмы не фиксируется структура вещества, лишь в охлажденном плазменном облаке после протекания процессов рекомбинации можно установить спектральные линии нейтральных и простых ионизированных элементов (S, С, Н, Si, Zn, Са, Са , Mg, Mg , Al, Fe, Ti), a также связанные группы и молекулы (С2, N, СН, N2)- [c.244]

Обрыв цепи путем рекомбинации или диспропорционирования в этом случае невозможен из-за отталкивания одноименно заряженных ионов. Он происходит путем перестройки ионной пары, при которой образуется нейтральная молекула полимера с двойной С=С-связью на конце и генерируется исходный каталитический комплекс [c.50]

Один из вариантов взаимодействия двух радикалов заключается в их рекомбинации с образованием нейтральной молекулы. В качестве примера можно привести димеризацию двух этильных радикалов с образованием н-бутана [c.13]

Главная дол первичных элементарных актов химического значения в разряде приходится на возбуждение п диссоциацию молекул на нейтральные осколки. Эти элелкнтарные процессы рассмотрены в настоящей главе. Напротив, при действии ионизирующих излучений, т. е. в радиационной химии, процессы яоиизацш электронным ударом, ионно-молекулярные реакции, рекомбинации ионов вносят существенный, а иногда и г.павпый вклад в химический розул))Тат брутто-процесса. Поэтому мы сочли целесообразным отдельно рассмот] 10 1 ь эти типы элементарных процессов. [c.173]

Имеются такж1 указания, что колебательно-возбужденные частицы могут возникать в результате перезарядки ионов [385], а также в результате вторичных нроцеесоп химического взаимодействия образующихся при электронной бомбардировке положительных ионов с нейтральными молекулами. К такому. заключению приводят, в частности, данные Франкевича (см. [1371), изучавшего вторичные процессы типа Н2О+ 4- Н3О = Н3О+ + + ОН. Наконец, колебательно- и вращательно-возбужденные молекулы образуются также нри рекомбинации атомов и радикалов. [c.177]

В этом смысле прогноз скорости химического превращепия оказывается в радиационно-химической кинетике несравпоппо бо.ние простым и определенным, чем при любом другом способе возбуждения химических реакций. Однако предсказание того, какие вещества образуются в результате радиолиза, значительно более трудно. Это связано с том, что наряду с возбуждением и диссоциацией, на нейтральные осколки прп радиационно-химическом воздействии происходят ионизация и диссоциативная ионизация, а при вторичных процессах — еще и ионно-молекулярные реакции и рекомбинация ионов. [c.184]

Деление электролитов на сильные и слабгле условно. Совре-мен11ые исследования указывают на существование в растворах электролитов не только простых ионов и нейтральных молекул, но и различных ассоциатов ионов, включающих в себя молекулы растворителя, например в водном растворе вместо простой диссоциации вида АВ А + В рассматривается равновесие исходных молекул АВ с их сольватированной формой (АВ)с АВ + Н2О (АВ)с, диссоциация сольвата на ионы (АВ)с= = А(+ + Вг, ассоциация сольватированных ионов А и ВГ с образованием ионных двойников Ас 4- ВГ (А ВГ) и др. Каждая из подобных реакций характеризуется своей константой равновесия. Кроме того, учитывается возможность существования различных сил, действующих между частицами электролита и между этими частицами и молекулами растворителя. Таким образом, представления о слабых и сильных электролитах, когда совсем пренебрегают силами взаимодействия ионов или их рекомбинацией и ассоциацией, а также не учитывают остальные возможные процессы, являются упрощенными и годятся лишь для приближенного описания. Несмотря на это, понятия сильного и слабого электролита во многих случаях оказываются достаточными. [c.204]

Скорость процесса в целом определяется скоростью наиболее медленной стадии (скоростью разряда, или скоростью рекомбинации, или скоростью электрохимической десорбции). Диффузионные ограничения катодного процесса очень малы вследствие больнгой концентрации водорода в кислых растворах, их большой скорости и весьма большой концентрации молекул воды в нейтральных и щелочных растворах. К тому же образующиеся при электролизе газовые пузырьки создают интенсивную конвекцию в прикатодной зоне электролита. [c.361]

Ионы (НдО ), приближающиеся к поверхности электрода, отталкиваются друг от друга как частицы, имеющие заряды одного знака. Это препятствует одновременному разряду двух таких ионов в непосредственном соседстве на поверхности металла. Поэтому на первой стадии процесса разряда выделяются нейтральные атомы водорода, а не молекулы. Таким образом, после этой стадии происходит вторичный процесс рекомбинации адсорбированных атомов водорода в молекулы (с последующим выделением газаввиде пузырьков). Стадия I, заключающаяся в соединении Н+, входящего в НзО , и электронов, представляет собой собственно электрохимический процесс, а стадия II — обычную химическую реакцию. [c.398]

Одним из эффективных ионизаторов является коронный разряд, который возникает в газе в системе электродов ( резко неоднородным электрическим полем. Такое неоднородное поле имеет место, если размеры одного из электродов (коронирующего) намного меньше размеров второго, например в системе двух концентрических цилиндров при отношении их радиусов более 10, в системах провсд — плоскость, провод между двумя плоскостями и т. г. В этом случае напряженность электрического поля вблизи поверхности меньшего электрода намного больше, чем у поверхности большего электрода, и если она достигает 15 кВ/см и более, то вокруг электрода с малым радиусом кривизны начнется интенсивная ионизация газа, появление положительно и отрицательно заря енных ионов, направляющихся к электродам в соответствии с их полярностью. Одновременно с ионизацией га а происходит процесс рекомбинации положительных ионов и электронов, которые при их соединении и возвращении в нейтральное состояние испускают боль- [c.385]