Функция коэффициента активности для растворов

Для адекватного описания равновесия можно применить два подхода. Использование одного из них—функционального— позволяет учесть взаимное влияние компонентов в системе щ -тем введения функций коэффициентов активности от концентраций всех идентифицированных форм в растворе. При этом обычно используют как эмпирические, так и полу эмпирические зависимости. Общая структура фазовых и химических равнове- [c.82]

Зависимость функции коэффициента активности Ig от /[л для раствора хлористого натрия при 25° представлена графически на рис. 161, причем значения этой функции изображены в виде кружков, радиус которых соответствует точности порядка 0,1% от величины у . Этот рисунок иллюстрирует два интересных обстоятельства. Общее изменение у с концентрацией соли очень мало и составляет менее 2%. Это почти идеальное поведение реакции гидролиза сохраняется и при, температурах 30 и 40°, но не наблюдается при более низких температу- рах. Второе любопытное обстоятельство касается той формы, которую кривая приобретает п области разбавленных растворов. Так как, согласно уравнению (99), у равно [c.489]

Таким образом, формальный потенциал реакции (1.25) является функцией коэффициентов активности реагирующих частиц и включает диффузионный потенциал, если последний не элиминирован. Для устранения или учета диффузионных потенциалов удобно использовать 1 М и 3 М, растворы перхлората натрия (см. с. 14). [c.17]

При использовании функции / коэффициенты активностей компонентов раствора определяются по выражению [c.89]

Наличие члена Уцк функции коэффициента активности слабых кислот имеет существенное значение для определения последовательности расположения различных солей по вызываемым ими солевым эффектам при высокой ионной силе (рис. 103). Для а-динитрофенола в растворах хлоридов натрия и калия кривые пересекаются при концентрации, равной примерно [c.486]

Величина является постоянной только для очень разбавленных растворов, коэффициенты активности которых можно считать равными единице. Вообще же к — величина переменная. Некоторые авторы называют к классической константой диссоциации, но правильнее ее называть классической функцией диссоциации или просто функцией диссоциации. [c.464]

Коэффициент активности у является функцией физико-химических свойств всех остальных компонентов смеси и их концентраций. Для некоторых смесей в присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов, поэтому их коэффициенты активности различны. Установлено также, что коэффициент активности каждого компонента увеличивается но мере увеличения концентрации от О до 100%, однако для различных компонентов смеси в разной степени. Таким образом, для реальных смесей относительная летучесть равна отношению давлений насыщенных паров и коэффициентов активности [c.208]

В равновесных гетерогенных системах летучесть каждого компонента одинакова в каждой из фаз. Поэтому, если выбрано одинаковое стандартное состояние, активности также в каждой фазе одинаковы. При изучении свойств растворов удобнее пользоваться коэффициентом активности. Коэффициент активности является функцией состояния приведенной температуры и приведенного давления, а при критическом состоянии свойства газов и жидкостей сближаются. Коэффициент активности можно использовать в качестве меры отклонения от идеальности, хотя и в этом случае сходимость расчетных и экспериментальных данных не совсем удовлетворительная. [c.216]

Поскольку коэффициенты активности являются функцией состава, эта зависимость, особенно от концентрации разделяющего агента, должна быть известна. Для выбора удачного разделяющего агента желательно, чтобы его концентрация была высокой, а это означает, что исследуемый раствор будет сильно разбавленным относительно разделяемых компонентов. Тогда для параметра, определяющего селективность растворителя, можно записать [c.287]

В зависимости от величин межмолекулярного притяжения в неидеальных системах коэффициенты активности могут быть больще и меньше единицы. Численное значение коэффициента активности является функцией всех остальных компонентов в растворе и их концентрации. Например, для компонента А в двойной смеси Уа = Ь если х = , так как чистые жидкости рассматриваются как идеальные растворы. По мере того как концентрация падает, уд увеличивается и достигает максимума при х = 0. Такая же зависимость наблюдается и для других компонентов. [c.19]

При ПОСТОЯННОЙ температуре коэффициент активности является функцией только состава, но не давления раствора. Из уравнения (1У-4) следует, что если . [c.32]

Коэффициенты активности являются функцией состава раствора и температуры. Эта функция от состава раствора может быть представлена интерполяционными полиномиальными уравнениями или зависимостями, вытекающими из теорий растворов неэлектролитов. [c.4]

Идеальный раствор представляет собой гипотетическую систему, и ее характеристики используют в качестве стандарта прп описании свойств реальных систем. С этой целью обычно рассматривают избыточные термодинамические функции (АС -, А// , AS , Af/ ), представляющие разность между функциями смешения реального и идеального растворов одинаковой концентрации. В выражении химического потенциала для компонента / реального раствора появляется дополнительный член, включающий коэффициенты активности 7, ц = ц, + 7 1п yjX,, [c.37]

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

Сравнение рассматриваемых моделей для температур выше ТМР в отношении растворов СбО в толуоле показывает, что расчеты по модели [3] и по формуле Шредера оказываются совершенно идентичными. Однако при этом полагают, что растворы С60 в толуоле являются идеальными, тогда как наши расчеты по формуле Шредера совместно с расчетом коэффициентов активности С60 и парциальных избыточных термодинамических функций указывают на существенную неидеальность данных систем. [c.76]

Наилучшим отправным пунктом для рассмотрения коэффициентов активности является функция Q, которая для двойного раствора определяется следующим уравнением [c.78]

В уравнении NRTL, как и в уравнениях Вильсона п Хейла разность kij—/. г выражает неистинные, а эффективные энер ГИИ межмолекулярного взаимодействия и поэтому расчет кон стант из свойств чистых компонентов практически невозможен Общепринято константы уравнения определять по эксперимен тальным данным равновесия пар — жидкость или жидкость -жидкость. В обоих случаях константы находятся решением сис темы нелинейных уравнений, которая из-за их сложности обычн выполняется методами поиска координат минимума целево функции. В качестве целевой может быть использована сумм квадратов невязок опытных и расчетных значений параметро равновесия (состав, температура, давление пара над раствором или их функции (коэффициенты активности, свободная энерги смещения, коэффициенты распределения), уравнение (9). [c.6]

Получены также теоретические выражения для анализа термодинамических функций (коэффициенты активности компонентов, избьпочная энергия Гиббса, энтальпия смешения), статической диэлектрической проницаемости, дипольного фактора корреляции, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света в рамках квазихимического подхода для структурно-стехиометрической модели растворов, предусматривающей образование ассоциатов диэтилового эфира и комплексообразование молекул и ассо-циатов эфира с молекулами хлороформа. Предложена схема описания термодинамических, диэлектрических и оптических свойств растворов диэтиловый эфир - хлороформ в широких интервалах температур и концентраций [c.24]

Вместо активности нередко пользуются величиной коэффициента активности у1. Он равен отношению активности к концентрациии, например, для принятого нами выражения концентраций в мольных долях У = < / 1 и представляет собой тоже вспомогательную расчетную термодинамическую функцию. Коэффициент активности характеризует степень отклонения свойств рассматриваемого компонента в данном растворе от свойств его в соответствующем простейшем растворе. Численное значение коэффициента активности зависит также от принятого способа выражения концентрации раствора. [c.308]

Средний коэффициент активности раствора Mn la как функция концентрации [c.39]

Первым применением элементов без жидкостных соединений для изучения диссоциацни воды было онределение ионного произведения тиШоц н определение функции коэффициента активности Уц /он/ Иоо растворах соле1[ при 25° [6]. Было показано, что последняя величина стремится к значению, соответствующему предельному закону для коэффициентов активности в разбавленных растворах солей [7]. Для расчетов было использовано значенио константы диссоциации, полученное из других данных. Ири последующих исследованиях составлялись различные комбинации из элементов без и идкостных соединений [c.450]

Коэффициенты активности можно либо аимствовать из опыта, либо представить в виде функции ионной силы. Так, для достаточно разбавленных растворов, где оправдывается предельный закон Де( ая — Гюккеля, [c.101]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Льюис и Рендалл открыли эмпирический закон ионной силы средний ионный коэффициент активности у диссоциирующего на ионы вещества является универсальной функцией ионной силы/ раствора, т. е. в растворе с данной ионной силой все диссоциирующие на ионы вещества имеют коэффициенты активности, не зависящие от природы и концентрации данного вещества, но зависящие от числа и валентности его ионов. [c.402]

Подставив в уравнение (XVIII, 81) другие исходные данные, находим, что точность титрования кислоты тем меньше, чем ниже се концентрация и чем меньше ее функция диссоциации. Например, точность титрования 0,1 н. раствора кислоты с функцией диссоциации, равной 10" , уже ниже 1 % В более точных расчетах следует учитывать коэффициенты активности. [c.503]

Коэффициенты активности являются функциями состава и температуры. В настоящее время имеется большое число эмпирических и полуэмпирических соотношений для описания этой зависимости. К наиболее распространенным относятся уравнения Маргулеса, Ван Лаара, Вильсона, NRTL. Уравнения отличаются предпосылками, исходя из которых они получены, и областями применимости. Так, например, уравнение NRTL получено n xoflnliis Двухжидкостной упорядоченной структуры раствора, пригодное для описания как гомогенных, так и гетерогенных систем. Поскольку уравнения носят полуэмпирический характер, для определения входящих в него параметров требуются как минимум экспериментальные данные по бинарному равновесию. [c.20]

Системы с многокомпонентными водными фазами. Водная фаза рассматривавшихся экстракционных систем представляла собой водный раствор одного электролита (неэлектролита в случае Н С12). Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов (кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Для водных систем со слабым комплексообразованием большие возможности открывает расчет коэффициентов активности с помощью уравнения Мак-Кея и Перринга при использовании правила Здановского (см. [91). Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном воднол растворе. [c.70]

Как видно из рис. 111.12, при представлении движущей силы как ДР = Р невозможно получить постоянный коэффициент скорости абсорбции, так как в общем случае скорость процесса нелинейно зависит от Р, а также является функцией концентрации активной части хемосорбента в растворе. Зависимость скорости абсорбции от средней движущей силы при выражении локальной движущей силы как Р — Ррописывается прямой линией. [c.143]

Типичные зависимости гиббсовской адсорбции от состава бинарного раствора представлены на рис. III. 14. В соответствии с уравнением (III.88) гиббсовская адсорбция компонента 2 при всех составах положительна,, если с увеличением его концентрации межфазное натяжение уменьшается. При этом условии зависимость Гз от состава раствора имеет максимум [кривая Г2 (1)].Этот максимум обусловлен главным образом тем, что величина адсорбции Г2 пропорциональна произведению Х Х2 —Х2=Х w = = 2/2, где /2 — коэффициент активности компонента 2), а максимум функции у = Х[Х2 = ( —Х2)х2 = Х2 — Х2 отвсчзет условию dy/dx = 1 — 2x2 = О, или Х = Х2 =0,5. Изменение величин о и f, входящих в уравнение (III. 88), с изменением состава раствора влияет на величину и положение максимума. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология