Имины реакции

Для аналитических целей можно использовать образование и разрушение красителей в ходе реакций окисления-вос-становления. Эти реакции не очень специфичны, поэтому в основном их применяют для обнаружения окислителей и восстановителей. Реагентом на окислители, такие, как НЫОз, Сг(У1), НЫОг, является дифениламин. В результате реакции образуется окрашенный в голубой цвет имин [c.16]

Реакция обычно не останавливается на стадии имина, так как в условиях реакции имин гидролизуется, превращаясь в кетон. [c.132]

Косвенным образом реакция применима и к альдегидам — путем алкилирования иминного производного альдегида [1167]. Синтез этих производных несложен (т. 3, реакция 16-14), а продукт легко гидролизуется до альдегида (т. 3, реакция 16-2). Любая или обе группы К могут быть водородом, поэтому [c.208]

Присоединение енолят-аниона к карбонильной группе или к иминам (реакции типа 5.Б.) [c.162]

Ацетилацетон легко реагирует с натриевыми солями аминокислот (с первичной аминогруппой), образуя соответствующие имины. Реакция ацетилацетона со свободными аминокислотами протекает слишком медленно. Очевидно, образование цвиттер-иона инактивирует аминогруппу. [c.437]

В этих условиях первичные амины и образующиеся в процессе реакции имины при последующей гидрогенизации дают вторичные амины. [c.111]

Остановить реакцию после присоединения 1 моля водорода, т. е. превратить нитрил в имин, не удается, кроме тех случаев, когда имин далее гидролизуется (реакция 16-29). [c.362]

Реакция. а-Аминометилирование кетонов солями иминия (реакция Манниха) через промежуточное образование енола кетона. Применение солей иминия существенно новыщает выход но сравнению с обычной реакцией Манниха с водным раствором формалина и диметиламина, а также упрощает проведение этой реакции. Показано, что следовые количества ацетилхлорида или хлороводорода катализируют реакцию. [c.212]

Аминаль из формальдегида и вторичного амина а-Аминометилирование кетона солью иминия (реакция Манниха) Число стадий 3 Общий выход 69% [c.598]

Механизм реакции довольно сложен и не до конца выяснен [323]. На первой стадии субстрат атакуется частицей, содержащей нитрил и НС1 (и кислоту Льюиса, если таковая присутствует), давая соль имина (39). Атакующими частицами могут быть 37 или 38. На второй стадии полученная соль гидролизуется до продуктов [c.371]

При реакции с ароматическим соединением сначала образуется гидрохлорид имина, при гидролизе которого получается альдегид. [c.394]

Как видно из данных табл. 5-29, степень дифференциации в большой степени зависит от природы реагента или катализатора, используемых в восстановлении оптически активного имина [реакция (5.84)], и, кроме того, реагент или катализатор оказывает влияние и на характер соотношения между строением субстрата и степенью дифференциации [178, 179]. [c.162]

Наблюдающаяся высокая химическая активность )адикалов обусловлена незаполненностью их электронных оболочек. Характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома Н, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СН3 (метил), НН2 (аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома К и, наконец, молекулы СН4, N1 3, Н2О и НГ в известном смысле (инертность) аналогичны атому N6. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации нроцессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому такие процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.34]

Реакция с аммиаком. В отличие от простейших альдегидов, образующих с аммиаком альдегидаммиаки и имины, фурфурол дает более сложный продукт [c.516]

Направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения определяется наличием в ядре пиридина азометиновой (имин-o-f б— [c.320]

Предложена и другая схема протекания этой реакции. Сначала происходит реакция присоединения-отщепления с участием аммиака и карбонильного соединения, которые дают имин. Последний взаимодействует с цианистым водородом, образуя а-аминонитрил [c.237]

Первичные, вторичные и третичные амины могут присоединяться к альдегидам [133] и кетонам, давая различные продукты. Первичные амины приводят к иминам [134]. В отличие от иминов, в которых с атомом азота соединен водород (см. реакцию 16-13), такие имины достаточно устойчивы, чтобы их можно было выделить. Однако в некоторых случаях, особенно [c.340]

Амин из соли иминия реакцией с борогидридом натрия в воднощелочной среде (тетрагидроизо-хинолин из хинолина) Расщепление арилалкилового эфира конц. водной НВг Окислительное сочетание фенолов с хлоридом железа(1П) (фенольное окисление) [c.639]

Имины. Реакция Дильса — Альдера нуклеофильных диенов с циклическими и ациклическими иминами идет достаточно легко, если при атоме углерода и азота имина присутствует электроноакцепторный заместитель (пример 3 в табл. 4.21). В некоторых случаях имины генерируют in situ (рис. 4.36) [125, 126]. Известны также процессы внутримолекулярного циклоприсоединения к активированным иминам, например синтез алкалоида 6-коницеина, описанный в гл. 5 (рис. 5.6). К нуклеофильным диенам присоединяются также иминиевые катионы. Удобный способ проведения реакций циклоприсоединения с участием иминиевых солей основан на взаимодействии формальдегида и первичного амина в присутствии диена в условиях реакции Манниха (табл. 4.21, пример 4). Иминиевые соли можно также генерировать из иминов при использовании кислот Льюиса, таких, как хлорид цинка. [c.133]

Для осуществления реакции между аммиаком и спиртами мож-1 0 применять н дегидрирующие катализаторы (медь, никель, кобальт, нанесенные, например, на оксид алюминия). В этом случае лгехагтзм реакции совершенно иной —вначале происходит дегидрирование спирта в альдегид, а затем конденсация альдегида с аммиаком и гидрирование образующегося имина [c.280]

Во избежание гидролиза образующихся в качестве промежуточных продуктов иминов реакцию целесообразно проводить в щелочной среде [89]. Как установили Миньоньяк [90] и другие [91], присутствие аммиака способствует образованию первичных аминов. В этих условиях т динитрилы с успехом могут быть восстановлены до диаминов [92]. Процесс может быть проведен в паровой фазе [93]. С другой стороны, имеются патенты, в которых для получения вторичных аминов из нитрилов рекомендуется непрерывно удалять образовавшийся аммиак из сферы реакции [94]. В последнее время большое значение в качестве сырья для получения различных аминов, аминоспиртов и родственных соединений приобрели нитропарафины и продукты их превращения. [c.334]

Так же мало сделано и по стибониевым иминам. Аппел [39] сообщил о приготовлении трифенилстибониевого имина реакцией амида натрия с трифенилстибиндихлоридом при повышенных температурах. Этот имин оказался наименее стабильным к нагреванию и к гидролизу (по сравнению с иминами фосфора и мышьяка). До сих пор не опубликовано никаких экспериментальных данных. [c.320]

При обработке енаминов алкилгалогенидами наблюдается алкилирование, аналогичное первой стадии реакции 12-14. Гидролиз соли имина приводит к кетону. Поскольку енамин обычно получают из соответствующего кетона (реакция 16-1), суммарным результатом является алкилирование кетона в а-положе-нии. Этот метод, известный как реакция Сторка [165], служит альтернативой алкилирования кетонов по реакции 10-97. Преимущество метода Сторка состоит в том, что, как правило, он дает исключительно продукты моноалкилирования кетона, тогда как реакцию 10-97 применительно к кетонам трудно остановить на стадии введения только одной алкильной группы. Ал- [c.442]

Восстановление нитрилов приводит к альдегидам без выделения промежуточно образующихся иминов (реакция Стефена, 1874). Эту реакцию можно осуществить при использовании различных восстановителей, но классическим восстановителем является хлорид олова (II). Кроме того, применяют сплав Ренея В кислых средах, алкоксиалюмогидрид лития или другие гид- [c.272]

Если реакция (2) протекает быстро, то скорость окислительного аммонолиза, как и наблюдалось на опыте, равна скорости образования акролеина. Пока еще не установлено, является реакция (2) гомогенной или гетерогенной. Ее можно представить как образование имина СН2=СН— H=NH с последующей окислительной дегидрогенизацией, но эти соединения весьма неустойчивы и легко полимеризуются. Известно, однако, что на катализаторе М0О3 в присутствии аммиака протекает превращение акролеина в нитрил. [c.161]

Все эти катализаторы работают по рассмотренному ранее окислительно-восстановительному механизму, и скорость реакции зависит только от парциального давления пропилена (г = йЯсзНб )> свидетельствуя о лимитирующей стадии взаимодействия пропилена с окисленным активным центром катализатора, где образуется хе-мосорбированный аллильный радикал. В свою очередь, на другом активном центре сорбируется аммиак, вероятно, в виде иминного радикала NH. Взаимодействие их друг с другом с участием кислорода решетки и дает акрилонитрил. [c.424]

Попытка приготовить 1-аминопропан-2-сульфокислоту действием сернистокислого натрия на 2-бр0м-1-нропиламин дала изомерную 2-аминонропан-1-сульфокислоту [1456]. Эта реакция идет, вероятно, через промежуточное образование имина [c.138]

Какой выигрыш энергии (если он есть) обеспечивает образование шнффова основания между ферментом и коферментом Связанный с ферментом имип должен обеспечить более быстрый путь протекания реакции, чем связанный с субстратом имин [301]. Таким образом, именно структура определяет более высокую активность иминов по сравнению с соответствующими альдегидами, ролсс основный азот образует более прочную водородную связь (с подходящим [c.432]

Наличие отрицательного заряда на р-углероде может быть продемонстрировано улавливанием аниона N-мeтилмaлeинимидoм по реакции присоединения Михаэля. Интересно, что пиридоксальфосфат помогает стабилизировать отрицательныай заряд (анионную форму) на а, р- и у-атомах углерода. Отрицательный заряд в а- и у-положениях стабилизируется благодаря сопряжению с кольцевым атомом азота, в то время как иминный азот стабилизирует отрицательный заряд в р-положении. В присутствии ОгО положения а и V могут дейтерироваться. Эта характерная последовательность реакций протоиирования демонстрирует, что роль пиридоксальфосфата как электронного стока заключается в стабилизации карбанионных промежуточных соединений путем делокализации избыточной электронной плотности [315]. [c.438]

Соединение (88), реагируя далее с аммиаком, образует имин (90), который затем циклизуется в результате этой реакции образуется а-пиколин (86). Соединение (89), взаимодействуя с одной молекулой -аммиака, образует моноимин, который, реагируя в енамин-енольной форме (91) и отщепляя молекулу воды, образует гетероциклическое кольцо конечным продуктом этой реакции является -пиколин (87). [c.540]

Эта реакция была распространена и на синтез кетонов [1228] при обработке дигидро-1,3-оксазина (135) метилиоди-дом образуется соль иминия 136 (реакция 10-45), которая [c.217]

Имины получают по реакции 16-14. Метод, основанный на реакции с солью енамина, был также успешно использован для моно-а-алкилирования а,р-ненасыщенных кетонов [175]. Енамины, полученные из альдегидов и бутилизобутиламина, можно алкилировать с хорошими выходами простыми первичными алкилгалогенидами [176]. В этом случае Ы-алкилированию, по-видимому, препятствуют стерические затруднения. [c.444]

Как в прямой, так и в обратной реакции первая стадия заключается в присоединении ЫаНЗОз к одной из двойных связей кольца при этом образуется енол (или енамин), который таутомеризуется в кето (или имино)-форму. Превращение соединения 11 в 12 (или обратный процесс) служит примером реакции 16-14 (или реакции 16-2). Одним из доказательств в пользу этого механизма явилось выделение соединения 11 [98]. Кроме того, было показано, что аммиак не участвует в лимитирующей стадии, так как при обработке р-нафтола аммиаком и НЗОз скорость реакции зависит только от концентрации субстрата и НЗОз [99]. При проведении реакции с р-нафтолом интермедиа-том является соль 2-кето-4-сульфокислоты, так что в любом случае атом серы бисульфита атакует Л1ета-положение по отнощению к группам ОН или КНг [100]. [c.25]

Однако эти соединения, как правило, неустойчивы. Имины, в которых с атомом азота связан водород, спонтанно полимеризуются [127]. Стабильные полуаминали можно приготовить из полихлорированных и полифторированных альдегидов и кетонов. Помимо этого, стабильные соединения получаются по этой реакции тогда, когда они образуются в результате взаимодействия и конденсации одной или более молекул полуами-налей 12 и (или) 13 друг с другом или с другими молекулами аммиака или карбонильных соединений. Важнейшим примером таких продуктов является гексаметилентетрамин (11) [128], получаемый из аммиака и формальдегида [129]. Аналоги этого соединения синтезированы из ароматических альдегидов и карбоната аммония [130]. Ароматические альдегиды дают гидро-бензамиды АгСН (Ы = СНАг)2, получающиеся из трех молекул альдегида и двух молекул аммиака [131]. Иногда удается выделить циклические тримеры соединений 13 в кристаллическом виде, но они неустойчивы в растворе [132]. [c.340]

Это наиболее распространенный метод синтеза енаминов, и такая реакция обычно происходит при обработке вторичным амином альдегида или кетона, содержащего атом водорода в а-положении. Воду, как правило, удаляют азеотропной отгонкой или с помощью осушителя [141], но можно использовать и молекулярные сита [142]. Перхлораты вторичных аминов взаимодействуют с альдегидами и кетонами, давая соли иминия 2 (реакция 16-2) [143]. Из третичных аминов могут получаться только соли 16. [c.342]

В соответствии с этим механизмом в реакции участвует свободный амин, а не его соль даже в кислых растворах соединение, содержащее активный водород (для случая кислотного катализа), взаимодействует в енольной форме, когда это возможно. На этой последней стадии происходит почти то же, что и в реакции 12-4. Имеются кинетические доказательства того, что промежуточно образуется ион иминия 18 [163]. [c.347]

ЦИКЛОВ. Высокие выходы достигаются при синтезе циклов, содержащих от 5 до 8 атомов, затем они падают почти до нуля для 9—13-членных колец и вновь возрастают для циклов, состоящих из 14 и более атомов ири исиользовании метода большого разбавления. Продуктом реакции Ториа — Циглера является не имин, а таутомерный енамин, например 66, который [c.409]

Этот продукт, вероятно, получается по реакции между карбоновой кислотой, изонитрилом и имином, образующимся из альдегида или кетона и аммиака или первичного амина. Использование в качестве кислотной компоненты N-замещенной аминокислоты или пептида и (или) изонитрила, содержащего С-за-щищенную карбоксильную группу, позволяет применять эту реакцию в синтезе пептидов [631]. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология