СПИРТЫ Алифатические спирты

Для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону об разования сложного эфира, одно из исходных веществ (обычно спирт) применяют в избытке или один из получающихся продуктов (воду удаляют азеотропной перегонкой, а растворитель (бензол или толуол) возвращают в реакционную смесь при помощи ловушки Дина— Старка [7, 8]. Другими методами удаления воды могут служить следующие азеотропная перегонка в аппарате Сокслета, в-патрон которого помещают осушитель, например сульфат магния [9], или химический способ, заключающийся в реакции с диметилаце-талем ацетона, приводящей к образованию ацетона и метилового спирта [10]. Азеотропная перегонка при помощи аппарата Дина — Старка — лучший метод получения сложных эфиров, особенно эфиров высококипящих спиртов. Применение метилового спирта при этом представляет трудности вследствие его летучести. В этом случае используют специальную барботажную колонну для удаления промежуточных фракций, содержащих воду [И]. Однако в тех случаях, когда большие количества серной кислоты не оказывают влияния на карбоновую кислоту, из которой получают эфир, эту кислоту, метиловый спирт и серную кислоту просто можно кипятить-с обратным холодильником, а образующийся метиловый эфир экстрагировать толуолом по методу Клостергарда, предназначенному для получения этиловых эфиров, таких, как триэтиловый эфир-лимонной кислоты [12]. Разработан простой полумикрометод, похожий на приведенный выше, при котором метиловые эфиры образуются и разделяются так же эффективно, как и прн реакции кислоты с диазометаном (пример б). Наконец, удобным методо получения метиловых эфиров алифатических и ароматических кислот, дающим выходы 87—98%, является кипячение соответствующей кислоты (1 моль), метилового спирта (3 моля) и серной кисло- [c.283]

Восстановлением кетонов, например, в присутствии никелевого катализатора получают вторичные спирты с количественным выходом, которые применяются для многих важных реакций. Этот метод представляет косвенный путь получения высокомолекулярных алифатических спиртов. [c.348]

Вместе с тем следует отметить, что ряд нефтехимических процессов, являющихся весьма важными и имеющих большое промышленное значение, описан автором недостаточно. Это в первую очередь относится к производствам полиэтилена, алифатических спиртов и синтетического [c.6]

Среди низкомолекулярных алифатических спиртов, получаемых гидратацией, ведущее место принадлежит этиловому спирту. Наиболее крупный потребитель этанола — промышленность синтетического каучука. Кроме того, он идет на получение уксусного альдегида, уксусной кислоты, диэтилового эфира, этилацетата. В СССР синтетический этиловый спирт получают преимущественно прямой гидратацией этилена, применяя в качестве катализатора фосфорную кислоту на силикагеле. Примерный план аналитического контроля одного из таких цехов представлен в приложении I. Независимо от метода гидратации этилена, на синтетический этиловый спирт по ГОСТ П547—65 предъявляются единые требования (табл. 33). [c.151]

Проба паров одноатомного алифатического спирта массой 1,200 г смешана с избытком кислорода при температуре 200°С и давлении 760 мм рт. ст., причем объем смеси при указанных условиях равен 5,785 дм . После каталитического сожжения спирта газообразные продукты занимают объем 6,750 дм (при 200°С и давлении 800 мм рт. ст.). [c.93]

Для. получения алкилхлоридов из алифатических спиртов можно ислользовать также хлористый водород, образующийся при хлорировании углеводородов или хлористых алкилов. Таким образом, удается полностью использовать весь хлор и ввести его в органическую молекулу. [c.192]

Соединения, содержащие гидроксильные группы Одноатомные спирты Алифатические спирты [c.9]

Спирты. Алифатические спирты обладают наименьшей экстракционной способностью к соединениям любых катионов, особенно малозарядных. В системе нитратов, в соответствии с растворимо-стью соли лантана [1872], экстрагируемость должна понижаться с увеличением молекулярного веса спирта, но в то же время высшие спирты обладают ббльшим дифференцирующим действием [1918]. Из-за хорошей смешиваемости с водной фазой можно применять в экстракции только спирты начиная с амилового. В присутствии больших количеств высаливателей они в значительной мере экстрагируют нитраты и (VI) [537], Th, Се (IV). В табл. 25 приведены известные примеры разделения этих элементов и рзэ. [c.131]

Спирты. Алифатические спирты с достаточно высоким молекулярным весом при применении их в качестве пластификаторов не являются токсичными. [c.341]

Общие выводы. У низших членов ряда насыщенных спиртов влияние оксигруппы на ход фрагментации является определяющим, причем этот процесс начинается, с отрыва одного из электронов неподеленной пары атома кислорода последующий а-разрыв приводит к устойчивому характеристическому иону оксония. В спектрах высших алифатических спиртов содержатся [c.52]

Выше были рассмотрены имеющие промышленное значение методы получения алифатических спиртов, для осуществления Которых необходимы непредельные углеводороды. Несравненно больший интерес представляет возможность производства этих спиртов на основе предельных углеводородов, ресурсы которых значительно превышают количество газообразных олефинов. Одним из наиболее перспективных методов получения спиртов из парафиновых углеводородов является их окисление. Теоретические основы окисления углеводородов были разобраны нами выше. Процессы окисления парафиновых углеводородов открывают широкие перспективы превращения углеводородов не только в спирты, по и в другие ценные химические продукты. Посредством окисления из нефтяных газов могут быть получены спирты, от метилового до бутилового включительно, формальдегид, ацетальдегид, пропионовый и масляный альдегиды, муравьиная кислота, уксусная кислота, ацетон и другие продукты. В связи с этим вопросы окисления низших парафиновых углеводородов все время привлекают внимание исследователей. [c.90]

Исследованы экстракция и механизм экстракции теллура алифатическими спиртами из растворов НВг [547, 1576, 1591, 1593], причем получены согласующиеся результаты. Теллур(1У) экстрагируется в виде двухосновной комплексной кислоты (сольватное число при экстракции гексиловым спиртом найдено равным 3, а для октилового спирта опо равно 2). Коэффициенты распределения теллура между растворами НВг и некоторыми кислородсодержащими растворителями представлены на рис. 81 [547, 1576]. Приведенные на рисунке значения D при экстракции кетонами справедливы только для указанной концентрации теллура. Это связано с тем, что Вте падают с увеличением концентрации металла в водной фазе (рис. 82) [547, 1576, 1591]. [c.270]

В этом разделе в общих чертах описываются основные применения спектроскопии в органической химии. Можно выделить два главных направления применения спектроскопии, которые, однако, иногда не могут быть строго разграничены. Это, во-первых, качественный и количественный анализы, которые проводятся эмпирическим сравнением спектров исследуемых и известных веществ, и, во-вторых, более или менее полное определение строения молекул вещества по его спектру. Спектральный анализ основывается на том, что всякое вещество обладает в одной из областей (инфракрасной, видимой или ультрафиолетовой) специфическим спектром, который может быть удобной и дающей высокую чувствительность анализа характеристикой вещества для его обнаружения и количественного определения. Одним из наиболее простых и наиболее распространенных применений спектроскопии является определение загрязнений, которое очень просто выполняется в том случае, когда примеси имеют полосы поглощения в области, прозрачной для основного соединения. Например, парафины и насыщенные алифатические спирты, эфиры и кислоты только очень слабо поглощают в большей части ультрафиолетовой области, пропускаемой кварцем, и наличие любого поглощения в близкой ультрафиолетовой области указывает на присутствие примесей. Небольшое количество бензола в этиловом спирте, полученном азеотропной перегонкой, определяется [c.165]

Интересно, что между величиной сорбции ряда алифатических спиртов катионитом КУ-2х8 (а следовательно, и его набухае-мостью в этих средах) и их реакционной способностью -В переэтерификации этилакрилата существует определенное соответствие. Логарифм предельного поглощения этилового, аллилового, бутилового и изоами-лового спиртов является линейной убывающей функцией их диэлектрической проницаемости, величина- [c.51]

Одной из важных задач нефтехимической промышленности является обеспечение различных отраслей химической промышленности и в первую очередь производства синтетических материалов широким ассортиментом различных алифатических спиртов. Тоннаж ежегодного мирового производства спиртов достиг миллионов тонн. Эти соединения широко применяются в качестве полупродуктов при получении синтетических каучуков, волокон и смол, в производстве пластических масс. С каждым годом увеличивается использование спиртов в качестве растворителей, флото-реагентов, экстрагентов, поверхностно активных веществ. [c.3]

Даже при учете неточности данных ясно, что введение метиленовой группы в молекулу нормального алифатического спирта вызывает вдвое большее увеличение значения Ь (по сравнению с увеличением Ь при таком же изменении в молекуле нормального парафинового углеводорода). Аналогичные соотношения, установленные для других гомологических рядов, например эфиров, с которыми спирты изомерны, дают возможность подойти к обоснованию законов межмол окулярных сил, действующих между [c.108]

В то время как при действии алифатических спиртов на ароматические сульфохлориды легко получают соответствующие эфиры арил-сульфокислот [c.385]

Низшие насыщенные алифатические спирты. могут быть превращены в соответствующие простые эфиры при действии горячей серной кислоты в определенных, строго соблюдаемых условиях. Для получения диэтилового эфира к смеси равных весовых частей концентрированной серной кислоты и этилового спирта, нагреваемой до 140°, медленно и равномерно приливают этиловый спирт. В присутствии 5—10% безводного сернокислого алюминия образование эфира может итти и при более низкой температуре Ди-л-пропиловый эфир можно получать [c.111]

Непрямая гидратация пропена в изопропиловый спирт. Одно из наиболее значительных мест в ряду алифатических спиртов занимает изопропиловый спирт, первый из спиртов, полученный синтетическим путем — гидратацией олефина (петрохол). Ббльшая часть изопропилового спирта применяется для получения ацетона. Важней-П1ие возможности применения изопропилового спирта показаны на рис. 122. [c.201]

Использование формулы (IV.40а) можно проиллюстрировать на примере адсорбции на ртути алифатических спиртов [И]. Как показывает расчет, в случае к-пропилового и к-бутилового спиртов поправками, связанными с неравновесностью С, ф-кривых, можно было пренебречь. В случае же и-амилового и особенно к-гексилового спиртов различие между истинным значением аттракционной постоянной и эф становится уже заметным (табл. 6). [c.125]

При исследоваини масс-спектров насыщенных спиртов, алифатических и нафтеновых установлено, что специфичность процессов диссоциативной ионизации обусловлена особенностями структуры углеводородного радикала и положением гидроксильной группы. Представлялось целесообразным выяснить влияние количества и взаимного расположения кратных связей н гидроксильной ) руппы в молекуле на распределение интенсивностей в масс-спектрах ненасыщенных спиртов. С этой точки зрения представляют интерес винилацетилено-вые снпрты [162]. Их молекулярные ноны характеризуются значительно большей устойчивостью к электронному удару по сравнению с алифатическими спиртами, что можно объяснить стабилизирующим влиянием сопряженных связей в углеводородном радикале. [c.96]

Свойства полимеров сильно зависят от спирта, использованного для изготовления эфира акриловой или метакриловой кислоты. С увеличением молекулярного веса алифатического спирта нормального строения, температура размягчения полимера и твердость покрытия снижаются, а эластичность возрастает. Так, например, на основе полиметилакрилата образуются мягкие покрытия, но без отлипа, а на основе полибутилакрилата — сохраняющие отлип при комнатной температуре. Аналогичные этим полиакрилатам полиметил- и полиэтилметакрилаты представляют собой твердые стеклообразные вещества, образующие хрупкие пленки, в то время как пленка полибутилметакрилата отличается мягкостью и эластичностью. Использование в качестве мономеров для изготовления полиакрилатов и полиметакрилатов, эфиров, полученных с применением спиртов изомерного строения, способствует повыщению температуры размягчения и твердости полимера. Так, например, поли-грет-бутилметакрилат по твердости превосходит даже полиметилметакрилат. Акрилаты и метакрилаты ароматических и гетероциклических спиртов образуют полимеры, более твердые и хрупкие, чем аналогичные им полиэфиры алифатических спиртов нормального строения. Так, например, полифенилметакрилат размягчается при температуре 120 °С, в то время как полигек-силметакрилат сохраняет мягкость даже при комнатной температуре. [c.261]

НИИ все полимеры образуют гель, хотя и с различными скоростями. Значения /a были найдены, как это описано выше (стр. 92 и сл.), нз зависимости количества гель-фракции от дозы. Молекулярные веса всех полимеров перед облучением определяли методом светорассеяния. В табл. 13 представлены исходные молекулярные веса, доза гелеобразования R , /a, и Еа-На рис. 31 изображена типичная зависимость содержания гель-фракции от дозы. Точность определения величины с составляет при.мерпо + 15% величины Еа примерно + 30%. В таблице показано, что все метил-й-бутил- и изобутилакрилатные полимеры требуют около 80—90 эв на образование сшитого звена. Для еуор-бутилакрилата получается несколько более высокое значение, но, насколько это существенно, не установлено. Наиболее важным открытием является то, что грет-полибутилакрилат требует значительно большей энергии (по крайней мере в три, а возможно в четыре раза), чем другие полимеры. Объяснение этих наблюдений дано в работе Мак-Донелла н Ньютона [22], которые бомбардировали ряд алифатических спиртов ионами гелия с энергией 28 Мэв и нашли, что разрыв связи происходит главным образом у атома углерода, связанного со спиртовой группой. Например, величина G для образования водорода при бомбардировке н-бутилового спирта составляет 3,59,. [c.153]

Более сложный случай представляют спектры ряда предельных спиртов H2 +iOH (г/= 4). У двух первых членов ряда в их число попадают пики молекулярных ионов, существенно менее интенсивные или полностью отсутствующие для остальных. Уникальной особенностью изобутилового спирта оказывается наличие в спектре интенсивного пика с mjz 33 (t/ = 5). Как и в предыдущем случае, все алифатические спирты можно охарактеризовать набором всего четырех параметров у = 0, 1, 3 и 13. Что же касается значений у максимальных пиков спектров, то они существенно различны у соединений, отличающихся положением гидроксильной группы. Первичные спирты дают в спектрах максимальные пики групп с номерами 0 1 или (реже) 13, а вторичные и третичные — только с /у = 3 (исключение составляют первичные спирты i — Сз, для которых Утах = 3). [c.79]

Подбором условий реакции можно свести к минимуму образование ацеталя или, наоборот, направить процесс в сторону образования его в качестве главного продукта. При этом решающую роль играет температура реакции. Так, при 110—115° С к диацетилену присоединяется одна молекула алифатического спирта и образует этинилвинилалкиловый эфир, который при 130—135° С реагирует со спиртом, превращаясь в диалкиловый ацеталь тетролового альдегида. Синтез этинилвиниловых эфиров осуществляется пропусканием диацетилена в 2%-ный раствор едкого кали в спирте при хорошем перемешивании и выбранной температуре [117]. Эта реакция распространена на спирты разнообразного строения, с которыми получены соответствующие этинилвиниловые эфиры. Из бензилового спирта и диацетилена синтезирован этинилвинилбензиловый эфир, а из фенилэтилового и диацетилена — этинилвинилфенилэтиловый эфир [123, 634]. Вторая молекула спирта присоединяется с образованием в качестве [c.113]

Эфиры различно относятся также и к кислым омыляющим средствам. Чем легче они образуются, тем легче они поддаются гидролизу. Эфиры трифенилкарбинола не стойки уже к действию разбавленных кислот, а эфиры третичных алифатических спиртов гладко переходят под действием хлористого водорода в третичные галогениды. Наряду с этим в большом числе случаев получаются также ненасыщенные соединения. Так, Циглер и Шнелль[534] при длительном кипячении эфиров дифенилалкилкарбинола со спиртом и ледяной уксусной кислотой получили дифенилэтиленовые углеводороды. [c.215]

Прей [30] показал, что в спиртах алифатического ряда скорость распада хлористого фенилдиазония имеет всегда величину одного порядка, а в случае низших членов ряда эти скорости оказались практически идентичными. Сходные результаты он получал, когда разложение производилось в кислотах ряда алифатических карбоновых кислот. Ранее Ганчшем и Иохемом [31] было показано, что реакции с метиловым и этиловым спиртом идут по разным направлениям [c.299]

Очевидно, что для очистки рассмотренных выше жидкостей (например, алифатических спиртов, сахаров и др.), содержащих не слишком разбавленные примеси, может оказаться целесообразным применение смеси катионита и анионита в формах, образующих между собой в растворе труднорастворимое вещество. Проведенные автором опыты по очистке этилового спирта, перекиси водо-)ода и сахарных растворов от примеси искусственно добавленного ЧаЫОз с помощью смесей Са-катионит — СОз-анионит, Са-катио-нит — 504-анионит, Ва-катионит — СОз-анионит, Ва-катионит — 504-анионит, Ag-катионит — l-анионит дали степень очистки, согласующую с теоретически вычисленной (см. гл. II). Образующийся при пропускании исследуемого раствора через смесь ионитов осадок полностью задерживается в колонке. Важным фактором при таком методе очистки является поддерживание условий, благоприятствующих образованию осадка. [c.155]

По литературным данным, вулканизованные покрытия из неопрена КНК стойки к действию щелочей, многих кислот, растворов солей, воды, спиртов, алифатических спиртов и масел при температурах, не превышающих 93° С. Они не выдерживают действия окислителей, галлоидоводородных кислот, уксусной кислоты и ароматических углеводородов. [c.27]

Диизоцианаты, блокированные алифатическими спиртами, можно применять для получения лакокрасочных материалов горячей сушки путем смешения их с полиамидами димерных жирных кислот масел типа Уег5ат1с1-115 , ПО-200. В процессе сушки при 150°С образуются полимочевины и спирты по схеме [c.214]

Рассматриваемые работы впервые доказали существование количественной зависимости между кинетическими параметрами обмена и термодинамическими характеристиками водородных связей, образуемых обменивающимися веществами. Те же авторы обнаружили, что при ассоциации 2, 6-ди-торе/га-бутил-4-метилфенола с различными алифатическими спиртами величины снижаются, А8 — возрастают, АН — практически не изменяются в ряду спиртов СН3ОН С2Н5ОН -СзН,ОН трет-СА И и что имеется линейная корреляция величин lg и А5 с объемом алкильного остатка спирта. Показано, что фенолы С, В, Е не образуют меж-молекулярных самоассоциатов, а фенолы Р и О образуют такие ассоциаты АН = 4,8 ккал1молъ, АЗ = 12,8—13 э. е. на каждую ОН-группу) [c.35]

Интересные кинетические закономерности реакций Меншуткина наблюдаются в спиртовых растворах. Приведенные в работе Сте-пуховича с сотр. [36] довольно подробные данные о реакции между бромистым этилом и Ы,Ы -диэтиланилином позволяют проследить за изменением кинетических параметров реакции в ряду нормальных алифатических спиртов общей формулы С Н2п-цОН. Как видно из табл. УП1.4 при переходе от метанола к октанолу происходит почти десятикратное ускорение реакции, и это несмотря на то, что диэлектрическая проницаемость среды падает от 35,3 до 3,4. Очевидно, в данном случае эффект специфической сольватации переходного комплекса, имеющего ионную структуру, значительно превышает эффект сольватации исходных нейтральных частиц. Данные об энергиях активации в различных спиртах свидетельствуют об увеличении в рассматриваемом ряду степени сольватации переходного состояния, которая качественно может характеризоваться значением разности ( кон — Есн оп) в предположении, что исходные реагенты одинаково сольватированы в любом спирте независимо от его строения. [c.331]

Дополнение 38 (к стр. 278). Исследование обмена дейтерия с углеводородами, спиртами, аминами на металлических пленках, полученных конденсацией пароз металлов [72], подтвердило существова-вание двух различных процессов обмена. В цитированных работах получены интересные результаты. Например, найдено, что амины на платине и палладии обменивают водород только из связей N—Н, а на вольфраме, никеле и железе — из связей N—Н и С—Н. В алифатических спиртах на никеле, платине, палладии и родии в первую очередь обменивается водород из гидроксильных групп (с энергией активации в 1—8 ккал1моль) и труднее — водород нз связей С—Н. В третичном бутиловом спирте обмен в С—Н, в отличие от метилового, этилового и г зо-пропилового спиртов, очень затруднен. [c.419]

С. В. Маркевич (Минск, СССР). Многообразие превращений спиртов на твердых телах указывает и на многообразие форм их контактного взаимодействия с поверхностью. Методом меченых атомов, с применением простейших алифатических спиртов, меченных в различные положения, нам, совместно с Владыко и Трохимцом, удалось установить характер ориентации спиртов на поверхности y-AljOg. На основе подученных данных была предложена схема, включающая горизонтальную и вертикальную адсорбцию спиртов на дейтерированной поверхности Y-AI2O3, которая подтверждает высказанные ранее Крыловым, Вассербергом и Якерсоном предположения о возможности горизонтальной адсорбции спирта (см. стр. 246). [c.245]

ТОЛЬКО для названных неалифатических спиртов. Для некоторых алициклических спиртов получается так, что в очень разбавленных растворах в основном находятся в равновесии между собой единичные молекулы и бездипольные димеры. В остальном на основании одних только подобных сравнений делать дальнейшие выводы нельзя для алифатических спиртов для этого ОТСУТСТВУЮТ даже точные данные. Здесь из классических методов уже давно известно [66], что третичные спирты менее сильно ассоциированы, чем вторичные, а последние в свою очередь меньше, чем первичные. Это согласуется с выводами из электрических измерений, заключающихся в том, что тримеры. [c.233]

Хроматографические методы. Разделение и определение низших спиртов методом хроматографии на бумаге. Приведенные выше методы позволяют идентифицировать лишь индивидуальные спирты. При помощи же хроматографии на бумаге удается разделять смеси алифатических спиртов от i до С в виде ксантоге-натов и обнаруживать до 30 мкг каждого компонента [14]. Кроме того, этот метод позволяет обнаружить спирт в присутствии в 100 раз большего количества другого спирта. Правда, изомерные спирты не различаются по значениям R . [c.51]

Под алкоксисер нистой кислотой понимают эфир алифатического спирта и сернистой кислоты [c.357]

Реакция Шоттен-Бауман)а с алифатическими спиртами не дает удовлетворительных результатов, так как в большинстве случаев при этом наблккдается омыление сульфохлор ида. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология