Арены энергия ионизации

Сходство данного элемента с окружающими его ближайшими соседями имеет основой, 1) идентичность или близость электронного строения в соответственном энергетическом состоянии (например, сходство ионов АР" и 81 % Т и и т. д.) 2) близость атомных, ионных или ковалентных радиусов 3) близость энергий ионизации и электроотрицательностей и других физико-химических свойств для соответственных энергетических состояний. [c.164]

Приведены энергия ионизации (энтальпия отрыва электрона, или положи тельной ионизации) для нейтральных атомов (/1), однозарядных и двухзарядных катионов (/2 и /з соответственно), сродство к электрону (энтальпия присоединения электрона, или отрицательной ионизации, Ае) и сродство к протону (энтальпия присоединения протона Ар) для нейтральных атомов,, электроотрицательность элементов (х). Значения, указанные в скобках, получены методом полуэмпирического расчета. Знак —> означает отсутствие данных. [c.125]

Таким образом, разность ф°—Фн меняется линейно С изменением величины Аме—Ар, причем угловой коэффициент прямой равен единице. Проверка уравнения (VII.17) представляет некоторые трудности в связи с тем, что для большинства металлов неизвестны численные значения свободной энергии процессов ионизации и сублимации, а также потенциала нулевого заряда. Неизвестно и значение константы в уравнении (VI 1.17). Поэтому для расчетов можно пользоваться уравнением [c.218]

Обычно полагают, что минимальное значение / (К ") отвечает тому случаю, когда энергия возбуждения (К , Ка) равна нулю. Кинетическая энергия, выделяющаяся у порога АР (Щ) в соответствии с законами сохранения энергии и количества движения, может быть выражена через среднюю кинетическую энергию осколочных ионов (К ), которая может быть измерена, например, методом отклоняющего поля. Зная потенциал появления иона К " и кинетическую энергию иона К " и радикала К можно определить искомую энергию связи В. Входящий в формулу (10) потенциал ионизации радикала Кх должен быть измерен независимо (см. ниже). [c.11]

Возможно также, что энергетические условия образования первичной пары ионов в конденсированных фазах отличаются от найденных в газовой фазе. Удельная ионизация здесь, естественно, значительно выше, и как IV, так и потенциал ионизации могут изменяться. При отсутствии определенных данных по этому вопросу часто переносят данные для газовых реакций на реакции в конденсированных системах. В частности, обычно принимают, что для всех реакций в конденсированной фазе, как и в случае воздуха. IV 32,5 эв. Поэтому для жидкости, обладающей плотностью 1, принимается, что 1 р отвечает образованию 2,1 10 /1,3 10 т. е. 1,8 10 2 ар ионов в 1 см (см. на стр. 48, табл. 3). Это значение не отличается, конечно, точностью, однако нет оснований ожидать большого отличия от. истинного значения. Представляется также вполне вероятным [10], что отношение энергии, расходуемой на ионизацию, к энергии, затрачиваемой на возбуждения, имеет то же значение, которое существует для газов, если, конечно, предположить, что значения потенциалов ионизации и Ш не из.меняются. [c.56]

Ар,з.14.з = АЦз.]4.2, т. е. путь (ЗЛ4.3) оказывается термодинамически неотличимым от пути (3.14.2). При соблюдении этого равенства в принципе возможны оба превращения В, которые реализуются соответственно энергиями активации процессов ионизации, обратного осаждения и поверхностной диффузии. [c.121]

Оценены значения АР 7 1, 7 1, 8,2 и 8,2 эВ приводим значения АЛ1,о (в кДж/моль) 209 6, 222 8, 268 18 и 247 14. Энергии атомизации на связь, рассчитанные из парциальных давлений, равны для (Bia), (Big) и (BI4) 197, 180 и 197 кДж/моль. Потенциалы ионизации Bi и Big уточнены в [13, с. 399] 7,28 0,01 и [c.85]

Рассмотрение устойчивых ионных соединений 5,о-элементов показывает, что все ионы в их кристаллах имеют устойчивые электронные конфигурации ближайших благородных газов. Как надо понимать эту устойчивость Известно, что энергия образования галогенид-ионов меньше (на 295—350 кДж/моль), чем энергия образования свободных атомов галогенов. В то же время процесс образования таких ионов, как 0 , Ы , Li+, N3+, Mg2+, Са +, эндотермичен, даже если они и имеют устойчивую конфигурацию благородного газа, т. е. энергия их образования выше (на 400—2300 кДж/моль), чем у свободных атомов. Следовательно, в устойчивость ионов с конфигурацией благородных газов вносит вклад энергия стабилизации ионной решетки (ср. рис. 3.7 и 3.8). Из рис. 3.7 видно, что энтальпия ионизации резко возрастает, когда катион с конфигурацией благородного газа теряет еще один электрон (ср. энтальпии переходов АР+->А1 + и А1 +->-А1 +). Поскольку увеличение заряда катиона положительно сказывается на стабилизации кристаллической решетки соединения, то устойчивыми будут те из них (МХ, МХг или МХз на рис. 3.8), для которых заряд катиона высок, но энтальпия его образования (точнее, сумма энтальпии [c.64]

Элемент м2 + газ энергия гидратации, ккал м + газ энергия гидратации, ккал З-й потенциал ионизации, ккал АР реакции (2), ккал Устойчивость в растворе [c.112]

Единственным источником покрытия большого дефицита энергии может быть только присоединение отрываемого электрона к сильному акцептору типа многозарядного катиона металла. Мы вынуждены, следовательно, допустить, что одновременно с актом отрыва электрон присоединяется к содержащимся между слоями бентонита избыточным катионам Ре , АР+ или Mg с выделением значительной энергии рекомбинации. Действительно, если даже предположить, что мы имеем дело с частично нейтрализованными катионами этих металлов, сохранившими только один положительный заряд, и воспользоваться значениями первого потенциала ионизации газообразных атомов, то для энергии, выделяющейся при присоединении электрона к однократно заряженным катионам Ге+, Л " , М , получаются значения свыше 6 эв, достаточные для покрытия всей энергии, требующейся для ионизации молекулы дифениламина даже в газообразном состоянии. Для двукратно заряженных катионов выделяющаяся энергия увеличивается примерно в 4 раза. [c.187]

АЛЮМИНИЙ (от лат alumen, род падеж alumi-nis-квасцы, лат Aluminium) Al, хим элемент П1 гр периодич системы, ат н 13, ат м 26,98154 В природе один стабильный изотоп А1 Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 215 10 м Конфигурация внеш электронной оболочки 3s 3p, степень окисления + 3, менее характерны + 1 и + 2 (только выше 800 С в газовой фазе), энергия ионизации АГ -> А1 -> Ар -> А1 соотв 5,984, 18,828, 28,44 эВ, сродство к электрону 0,5 эВ, электроотрицательность по Полингу 1,5, атомный радиус 0,143 нм, ионный радиус А1 (в скобках указаны координац числа) 0,053 нм (4), 0,062 нм (5), 0,067 нм (6) [c.116]

Легирование. Для получения П. м. электронного типа проводимости (я-типа) с изменяющейся в широких пределах концентрацией носителей заряда (электронов) обычно используют донорные примеси, образующие мелкие энергетич. уровни в запрещенной зоне вблизи дна зоны проводимости (энергия ионизации < 0,05 эВ). Для П. м. дырочного типа проводимости (р-типа) аналогичная задача решается путем введения акцепторных примесей, образующих мелкие энергетич. уровни в запрещенной зоне вблизи потолка валентной зоны. Такие примеси при комнатной т-ре практически полностью ионизованы, так что их концентрация приблизительно равна концентрации носителей заряда, к-рая связана с подвижностями носителей соотношениями а = ец я для П.м. я-типа и а , = еЦрР для П.м. р-типа (а, и ар-проводимость и подвижности электронов и дырок соответственно). Для Ое и 81 осн. донорными легирующими примесями являются элементы V гр. периодич. системы Р, Аз, 8Ь, а акцепторными-элементы III гр. В, А1, Оа. Для соед. типа А В -соотв. примеси элементов VI гр. (8, 8е, Те), а также 8п, и элементов II гр. (Ве, М , 2п, Сс1). Элементы IV гр. (81, Ое) в зависимости от условий получения кристаллов и эпитаксиальных слоев соед. типа А" В могут проявлять как донотные, так и акцепторные св-ва. В соед. типа А"В и А В поведение вводимых примесей сильно осложняется присутствием собств. точечных структурных дефектов. Необходимые тип и величина проводимости в них обычно достигаются прецизионным регулированием отклонения состава от стехиометрического, обеспечивающего заданную концентрацию определенного типа собств. точечных дефектов структуры в кристаллах. [c.61]

Данные, получаемые из атомных спектров, а также прямые измерения энергии ионизации, затраченной для удаления электрона с конкретной орбитали, показывают, что относительный порядок энергетических состояний меняется в зависимости от заряда ядра атома. Такой порядок можно изобразить в виде последовательности энергетических уровней Is, 2s, 2р, 3s, Зр, 4s, 3d, Ар, 5s, 4d, 5p. 6s, 5d 4/, 5i 2-io Qp 7s, 6d, 5/, 6rf2.... [c.64]

К важнейшим К. с. относятся 1) ур-ние Бренстеда для р-ций кислотно-осн. катализа, связывающее константу скорости k р-ции с константой ионизации Ка катализатора-к-ты (или константой основности катализатора-основания) Igfe = арКа 4- С, где а и С — эмпирич. параметры для данной р-ции 2) ур-ние Поляни — Семенова для гомолитич. р-ций отрыва атома от молекулы своб. атомом или радикалом, связывающее энергию активации р-ции с ее тепловым эффектом Q Е= Еа -h РО. где и Р — константы 3) ур-ние Гаммета для р-ций аром, соед., связывающее k с нек-рой эмпирич. характеристикой а замещенного бензольного колы(а в мета- или плра-положении к реакц. центру [c.277]

Однако два доказательства другого рода делают 3 механизм чрезвычайно маловероятным. Первое — очень большое увеличение скорости реакции под влиянием электронодонорных заместителей. Влияние заместителей на скорость изомеризации аллильных спиртов подобно по величине эффектам, наблюдаемым в реакциях мономолекулярного замещения аллильных галогенпроизводных и сложных эфиров. Чрезвычайно важно также, что в случае изомеризации а-арил-у-метилаллиловых спиртов получена намного лучшая линейная зависимость свободной энергии с использованием константы Брауна а+ для арильных заместителей, а не константы а заместителей Гаммета. При использовании константы получают лучшие данные, чем с а константами в реакциях, которые включают сопряжение ароматического кольца с положительно заряженным а-атомом в реагирующей части цепи на стадии, определяющей скорость реакции. Кроме того, наклон (р =3,4) прямой зависимости /с от а для изомеризации аллильных спиртов такой же, как для ионизации триарилметанов (р = 3,44) [112], катализируемой кислотой. [c.429]

Для 9-арил-9ДО-диметилфенантриенониевых ионов обнаружено поглощение, которое можно объяснить взаимодействием положительно заряженного центра при углеродном атоме в положении 10с ариль-ной группой в положении 9. Энергия перехода линейно зависит от потенциала ионизации соответствующего арена [100]. [c.375]

Эфиры аминокислот. Стандартные свободные энергии гидролиза эфиров аминокислот, являющихся важными промежуточными продуктами при биосинтезе белков, сравнимы с энергией гидролиза АТФ. Следует отметить, что, нанример, свободная энергия гидролиза этилового эфира глицина до свободной аминокислоты составляет почти такую же величину, как и АС реакции гидролиза этилацетата. Однако из-за высокой кислотности глицина (р,ЛГ(1 — 2,3) по сравнению с уксусной кислотой (piia = 4,76) стандартная свободная энергия гидролиза эфира аминокислоты при pH 7 и 25° больше соответствующей величины для этилацетата на 298-1,98-2,3-Ар Сд = —3300 кал моль. Хотя такое деление реакции гидролиза эфира ири pH 7 на реакцию гидролиза до свободной аминокислоты и ионизацию кислоты удобно при расчете изменений свободной энергии, было бы неверным считать, что большие изменения свободной энергии, сопровождающие гидролиз сильных кислот, обусловливаются высоким значением АС ионизации. Свободная энергия является функцией состояния, т. е. не зависит от произволь- [c.38]

Высокий положительный заряд АР+ выталкивает Н+, поскольку для ионизации водорода в водном растворе необходима незначительная энергия. Энтропня при этом1 возрастает.) [c.44]

Если я-участие не является существенным фактором в случае эфиров 2-арилбензонорборненола, то чем объясняется наблюдаемое для них высокое экзо/эндо соотношение скоростей Браун считает, что энергии основного состояния для 2-арил- и 2-п-нитробензоатных групп примерно одинаковы и поэтому различия в энергиях основного состояния не могут явиться причиной большого различия в скоростях сольволиза двух эпимеров (неясно, однако, можно ли оперировать понятием основное состояние группы ,— ведь при этом не учитываются торзионные и дальние несвязанные взаимодействия.— В. Б.). Он полагает далее, что причиной высокого экзо/зндо соотношения скоростей являются стерические затруднения при ионизации эн(Зо-изомера. В тоже время Браун указывает, что отсутствие существенного я-участия в рассматриваемых третичных системах не исключает возможности я-участия как основного фактора, определяющего экзо/эндо соотношение скоростей,, при сольволизе вторичных систем [285]. [c.318]

Рассмотрим простейшую модификацию теории Томсона (см. 1.3) ионизации атома электронным ударом, в которой учитывается, что импульс атомного электрона не равен нулю и что налетающий электрон ускоряется полем, создаваемым ионом. (Влияние ионного поля на движение атомного электрона в среднем равно нулю. Это объясняется тем, что средний прицельный параметр удара существенно меньше радиуса электронной орбиты, и потому изменением движения электрона, вызванного полем иона, за время ионизующего столкновения,, по крайней мере в среднем, можно пренебречь.) Пусть энергия налетающего электрона велика и его скорость мржно принять равной относительной скорости сталкивающихся частиц. Импульс Ар, переданный атом>но-му электрону, аналогично (1.28) равен [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология