Оксокислоты получение

Получение. Оксокислоты можно получать из соединений, уже содержащих в молекуле одну из функциональных групп (оксо- или карбоксильную группу) [c.227]

Трансаминирование — основной путь биосинтеза а-амино кислот из а-оксокислот. Донором аминогруппы служит а-амино кислота, имеющаяся в клетках в достаточном количестве ил1 избытке, а ее акцептором — а-оксокислота. а-Аминокислота пр1 этом превращается в а-оксокислоту, а а-оксокислота — в а-ами нокислоту с соответствующим строением радикалов. В итоп трансаминирование представляет обратимый процесс взаимо обмена амино- и оксогрупп. Пример такой реакции — получени( Ь-глутаминовой кислоты из а-оксоглутаровой кислоты. Донорно а-аминокислотой может служить, например Ь-аспарагиновв кислота. [c.338]

Циклизация а,ю-сложных диэфиров по Дикману [29] — важный метод получения сложных эфиров пяти- и шестичленных циклических оксокислот схема (17) , однако в других случаях эта реакция редко применима. Подобная циклизация может быть серьезной конкурентной реакцией ацилоиновой конденсации диэфиров адипиновой и пробковой кислот в том случае, если не [c.201]

Для вывода формулы оксокислоты записывают уравнение реакции соединения кислотного оксида с молекулой воды. Полученную таким образом формулу упрощают, деля индексы элементов в формуле на общий делитель, если это возможно. Например [c.41]

Приведите для каждого способа получения оксокислот конкретные примеры из химии хлора, иода, серы, азота и фосфора. [c.158]

Соли оксокислот. Способы получения. МеТО — взаимодействие галогенов с холодными растворами щелочей, соды, поташа [c.384]

Правильность предположения о структуре вещества IX была доказана восстановлением его в соединение X. Непредельные лактоны, полученные из у-оксокислот, также способны давать пиридазиноны, например IX [155]. [c.99]

Несимметричные сложные эфиры р-оксокислот можно получать перекрестной реакцией Кляйзена, или, что более эффективно, по аналогичным реакциям различной реакционной способности двух компонент. Схема (19) иллюстрирует использование фосфорана [32] для синтеза эфиров оксокислот применение силиловых эфиров енолов сложных эфиров представлено [33] на схеме (20). Последний метод, по-видимому, особенно пригоден для получения с высоким выходом несимметричных соединений. [c.202]

Получение, свойства. Оксокислоты получают из кислот введением в их молекулу карбонильной группы или, наоборот, из альдегидов и кетонов созданием в их молекуле карбоксильной функциональной группы. [c.159]

Получение 1,3-диоксоланов проводят обычно с азеотропной отгонкой воды, образующейся при реакции. Достаточно гладко, аналогично кетонам, реагируют оксокислоты, их эфиры, амино-кетоны (в виде гидрохлоридов), гидроксикетоны и а-галогено-кетоны. [c.78]

Сложноэфирная конденсация двух одинаковых молекул сложных эфиров представляет собой важный метод получения эфиров р-оксокислот. Препаративное значение конденсации двух различных сложных эфиров невелико, так как в общем случае получается смесь различных продуктов реакции (см., однако, ниже реакции с участием эфиров щавелевой и муравьиной кислот). (Назовите возможные продукты реакции эфира пропионовой кислоты с эфиром уксусной кислоты ) [c.176]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

Удобен метод получения V и б-лактонов восстановлением кето-кислот (оксокислот) с последующей лактонизацией [c.135]

Полученные таким способом moho- и диалкилированные 3-оксо-эфиры под действием горячей разбавленной кислоты первоначально гидролизуются до 3-оксокислот, которые затем быстро декарбоксилируются, образуя соответствующие кетоны [c.244]

В технике кислород получают фракционированной перегонкой жидкого воздуха и электролизом воды (как побочный продукт при получении водорода), а в лаборатории при термическом распаде оксидов (СгОа), пероксидов (ВаОг), солей оксокислот (ККОз, КСЮз, КМПО4). [c.312]

Из всех этих примеров ясно, что конденсация связана с наличием в сложном эфире, являюш,емся вторым компонентом реакции, свободного а-водородного атома (или, даже лучше, незамещенного метиленового звена, т, е. двух а-водородных атомов). По существу, реакция является ацилированием одниа слоншым эфиром другого по а-углеродному атому. Образующиеся сложные эфиры так и называются фор милу ксу сноэтиловый (реакция 1), ацетилуксусноэтиловый или, сокращенно, ацетоуксусный (реакция 2), щавелевоуксусный (реакция 3). Разумеется, полученные всеми этими реакциями сложные эфиры гидролизом могут быть превращены в свободные оксокислоты. [c.412]

Номенклатура неорганических веществ, обладающих кислотной функцией, базируется на систематических и на укоренившихся в русском химическом языке их традиционных названиях (например, азотная, серная, соляная, угольная, фосфорная и т. п. кислоты). Традиционные названия можно использовать только для ограниченного числа распространенных кислот (они не отражают полностью состава вещества). Поэтому в остальных случаях необходимо применять систематические названия (особенно для названий относительно сложньгх, недавно полученных и малоизвестных соединений). Разрешенные к употреблению традиционные названия оксокислот представлены в таблице 1. [c.12]

Классическим методом получения сложных эфиров р-оксокар-боновых кислот является сложноэфирная конденсация Кляйзена в простейшем случае для этиловых эфиров неразветвленпых кислот примененные условия мало отличались от условий, опубликованных Гейтером в 1863 г. [26]. При использовании эквивалентных количеств натрия реакция по существу необратима [27],. так как р Са эфира р-оксокислоты около 10 для этанола рКа равно 16 [схема (15)]. а,а-Дизамещенные сложные эфиры в прис) тствии этилата натрия в этаноле не вступают в конденсацию Кляйзена, так как в продукте реакции нет кислых атомов водорода в а-поло-жении по отношению к сложноэфирной группе. Однако поскольку кетоны на 4—5 единиц рК сильнее как кислоты, чем сложные эфиры, то необратимую реакцию можно провести [28], применив достаточно сильное основание схема (16) с тем, чтобы начальный продукт превращался в енолят-ион, понижая таким образом свою свободную энергию. [c.201]

Димеры кетенов гидролизом или алкоголизом можно превратить в р-оксокислоты или их сложные эфиры. Например, напряженное производное циклобутандиона, полученное из димера ди-адетилкетена, в мягких условиях расщепляется по Галлеру — [c.203]

Бауэру схема (28) [41]. ХлорСульфонилизоцианат можно присоединять к ацетиленам с образованием эффективного источника электрофила 0 = С+—X, что служит прямым методом получения [42] сложных эфиров р-оксокислот в метаноле схема (29) . [c.204]

ВИЯХ необратимо, как показано на схемах (41) [67] и (42) [68]. При использовании в качестве карбанионной компоненты сложного эфира оксокислоты а-сложноэфирную группировку можно избирательно отщепить кислотным гидролизом. Аналогично взаимодействуют со сложными эфирами непредельных кислот енамины [69] схема (43) . Вначале образуется напряженный дизамещен-ный циклобутан, который при кислотном гидролизе претерпевает раскрытие цикла в результате фрагментации, как показано в (39). Региоселективность этой реакции в случае енаминов, полученных из а-замещенных кетонов, зависит от растворителя. По-видимому, два замещенных енамина находятся в быстром, по сравнению со скоростью реакции конденсации, равновесии, и пропорции конечных веществ отражают их индивидуальные концентрации и кон-. станты скорости реакции с этилакрилатом. Четвертичное соединение образуется в значительной степени лишь в диоксане, когда оно составляет 35% продукта (схема (44) [70]. [c.211]

Одновременное присутствие удобно. расположенных карбонильных групп разной реакционной способности делает сложные эфиры б-оксокислот важными синтетическими интермедиатами. Вот несколько примеров из химии природных соединений. Так, промежуточный сложный эфир б-оксокислоты, представленный на схеме (46) [72], — ключевое вещество в синтезе метилжасмоната. Элегантное расширение цикла в реакции Эшенмозера и сотр. [86], приводящее к синтезу ( )-мускона, требует классического присоединения по Михаэлю к этоксикарбонилциклододеканону для генерации предшественника бициклического интермедиата схема (60) . Циклизацию проводят восстановлением борогидридом натрия. с последующей обработкой полученного сложного эфира б-гидроксикислоты полифосфорной кислотой. [c.215]

Катализируемая кислотой циклизация е-оксокислот протекает, по-видимому, путем электрофильной атаки ацилиевого иона или его эквивалента на енол кетона. Так, (52) реагирует с полифосфорной кислотой в уксусной кислоте при 100°С, давая (53) [99]. В основной среде циклизация может идти по типу конденсации Кляйзена. Синтез перистилана (54) [94] требовал ступенчатого построения периферических пятичленных колец получение (55) проводилось или по схеме (65), или альтернативным методом, включающим присоединение подходящего медьорганического реагента к циклопентен-2-ону. Сложный эфир сиссокислоты (55) под действием метилата натрия в метаноле легко циклизуется в (56), однако поскольку реакция легко обратима, наилучший метод выделения этого неустойчивого дикетона состоит в гашении реакционной смеси раствором дигидрофосфата калия. [c.220]

Наиболее употребительны для оксокислот эмпирические названия, возникшие в связи со способами получения альдегидо- и кетонокислот. Рациональные названия альдегидо- и кетонокислот производятся от названий соответствующих кислот с указанием на наличие альдегидной или кетонной группы и обозначением положения этой группы как и в случае оксикислот, атом углерода, связанный непосредственно с карбоксилом, обозначается буквой а-, следующий—р-и т. д. Так, пировиноградная кислота называется а-кетопропионовой кислотой. [c.325]

Другим методом получения эфиров Р-окоокислот являете расщепление эфиров о-ацил-р-оксокислот (см. разд. Г,7.2.9). [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология