Сульфирование серной кислотой и олеумом

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

Деэмульгатор НЧК сначала получали как побочный продукт при производстве так называемого светлого контакта Петрова (суль-фонафтеновые кислоты, растворимые в масле), а также нри очистке нефтяных дистиллятов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом. Когда потребность нефтяной промышленности в деэмульгаторах возросла, были сооружены специальные установки для производства НЧК сульфированием керосино-газойлевых фракций нефти и нейтрализацией получаемого кислого гудрона. Первая установка по производству НЧК была создана в 1943 г. на Уфимском НПЗ, а потом на других заводах. [c.139]

Сульфирование. Серная кислота, в которой растворен серный ангидрид (олеум), при нагревании медленно сульфирует парафины, содержащие метиновую группу [c.73]

Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом концентрированную серную кислоту, олеум и серный ангидрид. Сульфирование ароматических соединений проводят в аппаратах периодического действия с мешалками и охлаждающими рубашками, змеевиками или с дополнительной выносной теплообменной аппаратурой. В многотоннажных производствах процессы сульфирования проводят непрерывна в каскаде реакторов с мешалками. В реакторах поддерживают различную температуру в соответствии с изменением концентрации и готовности сульфирующего агента. [c.109]

Методы прямого сульфирования ароматических углеводородов с применением серного ангидрида или его соединений (серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота) представляют наибольший интерес для препаративных и промышленных целей, поэтому они и будут рассмотрены [c.516]

Аппаратуру установок сульфирования изготавливают из чугуна (при сульфировании серной кислотой) и из стали (когда применяют олеум). [c.326]

Химия и научные основы реакции. Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом серную кислоту, олеум и 50з. [c.328]

Количество кислоты, требуемой для очистки. Известно, что с увеличением количества серной кислоты степень очистки парафина возрастает. Была установлена [5] зависимость между количеством серной кислоты (олеума), необходимым для деароматизация, от содержания ароматических углеводородов в жидком парафине. Опыты проводили с олеумом, содержащим 20-25 свободного 03. Ароматических углеводородов содержалось в образцах парафина от 1,0 до 7,0%. Сульфирование осуществляли при 80°С. Значительную часть опытов по сульфированию проводили в две ступени. [c.210]

Влняние числа ступе ней очист-к и. Установлено [ 5], что при сульфировании в две ступени серной кислотой (олеумом) на очистку парафина ее расходуется меньше. Первая порция кислоты идет на обезвоживание сырья, вторая - на сульфирование ароматических углеводородов. [c.211]

Введение в молекулу сульфогруппы действием серной кислоты называется сульфированием. Реакция сульфирования обратима, поэтому для того, чтобы по возможности весь бензол вошел в реакцию, следует брать большой избыток концентрированной серной кислоты. Для получения дисульфокислот применяют дымящую серную кислоту (олеум). [c.448]

Сульфирование серной кислотой и олеумом в присутствии катализатору [c.569]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

Сульфирование серной кислотой и олеумом. Парафиновые углеводороды при действии на них концентрированной серной кислоты при обычной температуре в реакцию не вступают и остаются неизмененными. [c.86]

Сульфирование парафиновых углеводородов с 8—18 атомами углерода дымящей серной кислотой (олеумом) можно производить также в среде уксусноэтилового эфира. [c.86]

СУЛЬФИРОВАНИЕ СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ И ОЛЕУМОМ [c.92]

Влияние заместителей в бензольном ядре на направление реакции сульфирования серной кислотой или олеумом представлено в табл. 8. Для сравнения в этой же таблице приводятся результаты, получаемые при введении сульфогруппы с помощью серного ангидрида (см. ниже), т. е. при полном отсутствии влаги, благодаря чему в соответствующих случаях получаются исключительно лишь м- или п-сульфокислоты. [c.97]

Сульфирование алкилбензола, как правило, производят серной кислотой, олеумом или триоксидом серы. [c.49]

В первый час сульфирования серной кислотой наиболее интенсивно образуются сульфогруппы. После четырех часов реакция прекращается. При использовании олеума сульфирование идет параллельно с окислением, в котором преобладает образование карбонильных и карбоксильных групп, резко увеличивается отношение С/Н и появляются водорастворимые продукты. [c.73]

На рис. 1.3-1.5 изображены реакторы для сульфирования жидких углеводородов с применением различных по конструкции мешалок. В качестве сульфирующего агента применяют обычно концентрированную серную кислоту, олеум или хлорсульфоновую кислоту. [c.45]

ОСНОВНЫЕ СПОСОБЫ СУЛЬФИРОВАНИЯ Сульфирование серной кислотой или олеумом [c.32]

Сульфирование. Реакция легко проходит под действием дымящей серной кислоты (олеума) [c.338]

Сульфирование полистирола. При действии серной кислоты, олеума или хлорсульфоиовой кислоты на предварительно раство-реишз1Й полистирол образуется преимущественно п-сульфокисло-та полистирола. Одновременно с процессом сульфирования происходит возникновение сульфоновых мостиков между отдельными макромолекулами полимера [c.368]

После сульфирования (серной кислотой, олеумом, трехокисью серы или хлорсульфоновой кислотой) и промывания 1 % раствором МаОН поверхность полистирола становится гидрофильной, а также приобретает ионообменные свойства. Поэтому сульфирование полистирола широко применяют для подготовки его поверхности к склеиванию, окрашиванию, металлизации [17]. После [c.36]

После сульфирования (серной кислотой, олеумом, оксидом серы(VI) или хлорсульфоновой кислотой) и промывания 1 % раствором ЫаОН поверхность полистирола становится гидрофильной и приобретает ионообменные свойства. Поэтому сульфирование полистирола широко применяют для подготовки его поверхности к склеиванию, окрашиванию, металлизации. После сульфирования поверхность иногда обрабатывают растворами амипов или четвертичных оснований аммония. Наши исследования показали, что одного сульфирования недостаточно для получения прочного сцепления металлического покрытия с полистиролом. [c.27]

Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом, несмотря на многочисленные попытки, все еще остается неразрешенной проблемой. В ароматическом ряду эту реакцию применяют довольно часто, и протекает она очень гладко. У парафинов же эта реакция не всегда еозадожна из-за нерастворимости сульфирующего агента в углеводороде и термического разложения алкилсульфокислот. [c.356]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Сильнокислотный катионит полимс р11. ац1юиного типа (сульфокатионит) в промышленности получают в основном из сополимеров стирола с дивинил-бензолом. Сульфирование сополимера проводят серной кислотой, олеумом в присутствии катализаторов (хлористый аммоний, сульфат серебра и др.) или хлорсульфоиовой кислотой. [c.92]

При лспользовании олеума и 50з, в отличие от сульфирования серной кислотой, протекает значительное число побочных реакций. Высокая активность этих агентов делает возможным вступление в ароматическое ядро второй сульфогруппы по типичной схеме носледопательных превращений [c.331]

Исследования [I]показали, что серная кислота реагирует в первую очередь с азотистыми соединениями, с асфальтенами и смолами, затем с непредельными и ароматическими соединениями. При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится легче всего в пара- и труднее в ортоположение [2]. При взаимодействии с дымящей серной кислотой олеумом) получасвся ди- и трисульфокислоты. [c.209]

Реакторы для сульфирования (сульфураторы) работают обычно пернодическп. Изготовляют их из чугуна или кислотоупорной стали. В качестве сульфирующего агента обычно используют серную кислоту, олеум или хлорсульфоновую кислоту. [c.325]

Сульфирование ароматических соединений концентрированной серной кислотой, олеумом, серным ангидридом, хлорсульфоновой кислотой проходит в соответствии со следующими реакциями [c.433]

Присадку ПМС (многозольный сульфонат кальция с повыщенным содержанием металла) получают сульфированием дизельного масла Д-11 концентрированной серной кислотой (олеумом или газообразным SO3). При нейтрализации образующихся сульфокислот RSO2OH гидроокисью кальция получают нейтральную присадку ПМС. Для получения многозольной присадки продукт обрабатывают дополнительным количеством окиси кальция (изве-сти-лушонки) в присутствии двуокиси углерода и уксусной кислоты как промотора. [c.314]

При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится легче всего в чтара- и труднее в орто-положение. Поэтому толуол, м- и о-ксилолы сульфируются легче, чем л-ксилол, где пара-положение уже занято радикалЬм. Гексазамещенные с серной кислотой вообще не реагируют. Гомологи бензола с длинными боковыми цепями сульфируются труднее. При воздействии дымящей серной кислотой (олеумом) получаются ди- и трисульфо-кислоты. Обработка ароматических углеводородов нитрующей смесью (НЫОз-4-Н2504) приводит к образованию нитропроизводных. [c.30]

Сульфирование тяжелых нефтепродуктов (введение сульфогруппы -5О3Н) является способом их химической модификации с целью получения ценных в практическом отношении продуктов. Сульфирование чаще всего проводят серным ангидридом, серной кислотой и олеумом. Наиболее легко сульфируются полициклические ароматические углеводороды. Сульфирование серной кислотой - обратимый процесс [c.4]

Сера, входящая з состав серной кислоты и органической массы, распределяется между продуктами низкотемпературного разложе-шя. Независимо от условий проведения процесса значительная часть ее превращается в 502, поэтому газообразные продукты низкотемпературного разложения сернокислотных отходов имеют высокую концентрацию сернистого ангидрида и используются длн получения серной кислоты, олеума и элементарной серы. Кроме того, протекают реакции сульфирования, разложения сульфосоединений, окисления и уплотнения, В результате которых исходная реашщонная смесь превращается в нейтральный органический остаток, воду и газ. При этом [c.45]

Еще одним весьма важным методом получения сульфокислот алифатического ряда и разнообразных их производных является действие серной кислоты, олеума или серного ангидрида, а также хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды, непредельные спирты, альд(егиды, кетоны, кислоты, т. е. метод прямого сульфирования соединений, содержащих двойную связь С = С. [c.117]

Особое значение имеет сульфирование антрахинона дымящей серной кислотой (олеумом) при этом образуется -антрахинонсуль-фокислота, применяемая в синтезе красителя ализарина (стр. 408) [c.376]

Так как сульфирование парафиновых углеводородов для получения алкилсульфонатов обычными сульфирующими агентами — серной кислотой, олеумом, хлорсульфоновой кислотой, серным ангидридом — затруднительно и не дает удовлетворительного выхода алкилсульфокислот, то промышленное производство поверхностно-активных веществ этого типа стало [c.431]

В алифатическом ряду введение сульфогруппы путем замещения водорода не йадсет такого значения, как в ароматическом. При непосредственном сульфировании алканов серной кислотой, олеумом или трехокисью серы протекают главным обрааом побочные реакции (изомеризация, дегидрирование, окисление, образование сульфо-ЕОВ), и этот метод до сих пор не нашел практического применения. [c.559]

Для сульфирования используют обычную концентрированную серную кислоту (Я8%-ная), моногидрат (100%-ная H2SOa) и, дымящую серную кислоту (олеум), содержащую 5,7% 303. При сульфировании образуется вода, что может привести к разбавлению реакционной массы и преждевременному прекращению реакции. Поэтому необходимо либо брать соответствующий избыток серной кислоты, либо восстанавливать первоначальную концентрацию добавлением олеума (при слишком сильном разогревании охлаждают ), или аэеотропной отгонкой [Si] удалять образующуюся воду., Описано [81, 82] получение к-толуол сульфоки слоты с использованием азеотропного обезвоживания реакционной смеси. При получении л-крезолсульфокислотн удаление воды осуществляли вакуумной перегонкой [83]. [c.561]

По иному пути идет сульфирование этилена дымящей серной кислотой (олеумом). При действии олеума на этилен (а также гомологи этилена) реакция протекает по так называемому карбилсульфатному типу. Первым продуктом такого сульфирования является р-этанолсульфокислота (изэтионовая кислота) [c.118]

Сульфирование возможно производить концентрированной серной кислотои, олеумом или серным ангидридом 80 . Однако при сульфировании серной кислотой, в результате разбавления образовавшейся по реакции водой, она теряет свойства сульфоа-гента, что вынуждает вводить большое количество кислоты, необходимой д.ля реакции. Это приводит, кроме того, к образованию значительного количества отходов — кислого гудрона . [c.297]

Избыток серной кислоты, который, как это упоминалось выше, является неизбежным При сульфировании серной кислотой или олеумом, вызывает иногда нежелательные побочные реакции, как например дальнейшее сульфирование или перегруппировку образовавшейся вначале сульфокислоты. Этих побочных процессов можно избежать, если сульфирование проводить рассчитанным количеством хлорсульфоновой кислоты в но взаимодействующем с ней органическом растворителе (для этой цели обычно используется нитробензол). Более подробно такой метод сульфирования рас-сматринается при описании синтеза 2.1-нафтол сульфокислоты (см. стр. 176). [c.79]

Бензол-ж-дисульфокислота получается при сульфировании моносульфокислоты олеумом при 80—90°С. Когда исходным продуктом является бензол, сульфирование сначала ведут при 40—45°С 20% олеумом, а затем продолжают при 80—90°С 657о олеумом. По окончании сульфирования серную кислоту и сульфокислоты переводят в кальциевые соли. Гипс отделяют фильтрованием, а растворимую кальциевую соль бензол-ж-дисульфокислоты переводят в натриевую (см. стр. 40). Натриевая соль бензол-ж-дисульфокислоты выделяется при выпаривании раствора досуха. Она служит исходным продуктом для синтеза резорцина. [c.41]