Солюбилизация в растворах ПАВ

Индексы р , э и у относятся соответственно к полученному в результате солюбилизации раствору, исходному раствору ПАВ и чистому углеводороду. Заменив в выраже-р [c.152]

ЭС2< — эффект солюбилизации оценивали по изменению светопоглощения раствора присадки в изооктане до и после контактирования с красителем родамин С в течение 24 ч. [c.183]

Дифильность молекул поверхностно-активных веществ определяет специфические свойства водных растворов эмульгаторов. К этим свойствам относятся — способность к агрегации в ассоциа-ты и ориентации на границе раздела фаз, способность повышать коллоидное растворение (солюбилизация) углеводородов, способность к адсорбции из водных растворов поверхностью раздела фаз, понижение межфазного поверхностного натяжения и, как следствие, повышение агрегативной устойчивости дисперсных систем. [c.144]

При солюбилизации полярных соединений (спирты, нитрилы, амины) происходит внедрение полярной группы в гидратированный адсорбционный слой, а углеводородной части — в ядро мицеллы. При этом образуются смещанные мицеллы. Раствор ПАВ, содержащий какое-либо соединение в солюбилизованном виде, по своим фазовым и термодинамическим характеристикам не отличается от исходного раствора ПАВ и является термодинамически устойчивым (в отличие от эмульсии), так как процесс [c.145]

Главная особенность мицеллярных растворов — способность к солюбилизации, т. е. к самопроизвольному растворению веществ, в обычных условиях нерастворимых в данном растворителе. Например, нефть становится растворимой в мицеллярной системе вода — ПАВ, хотя, обычно нефть не растворяется в воде и в истинном водном растворе ПАВ. [c.186]

Другие исследователи главное место в объяснении механизма действия сульфонатов как моющих присадок отводят их способности к солюбилизации — способности включать в свои мицеллы продукты окисления углеводородов масла сразу же в момент образования этих веществ. Поэтому в системе не образуется лаковых пленок. Исследуя солюбилизирующую способность сульфонатных присадок, Крейн и Виппер [2, с. 210] установили, что при наличии воды в растворе солюбилизирующее действие сульфонатов усиливается. Поэтому, авторы считают, что соединения, не растворимые в данной среде, при солюбилизации их мицеллами моющего вещества могут переходить в растворимое состояние. [c.95]

Определенное влияние на солюбилизацию нерастворимых продуктов оказывают диалкилдитиофосфаты, сульфонаты, фосфо-наты, алкилсалицилаты, беззольные сукцинимиды. Это свойство присадок изучалось с применением красителя родамин С и асфаль-тенов в качестве солюбилизата [69, с. 166]. Установлено, что совместимость указанных присадок носит индивидуальный характер беззольные моющие агенты не отличаются эффективным солюбилизирующим действием, однако в смеси могут препятствовать выпадению осадка из коллоидного раствора. Весьма эффективны в том отношении сукцинимидные присадки. [c.98]

Коллоидные растворы ПАВ способны к солюбилизации, т. е. в них резко увеличивается растворимость веществ, плохо растворимых в данном растворителе. Растворение происходит в результате внедрения молекул растворяемого вещества внутрь мицелл. [c.131]

Солюбилизация приводит к набуханию мицелл и соответственно к увеличению их размеров. Процесс солюбилизации является медленным, равновесие может устанавливаться в течение нескольких суток. Перемешивание и повышение темиературы ускоряет наступление равновесия. С ростом концентрации ПАВ солюбилизация растет, отра <ая перестройку мицелл в растворах, причем их насыщение солюбилизатом может не достигаться. [c.136]

Одно из основных и важнейших свойств мицеллярных растворов ПАВ - их склонность к солюбилизации, т.е. коллоидному растворению гидрофобных веществ (например, битумов) в родственных им по природе углеводородных ядрах мицелл. Солюбилизация начинается тогда, когда концентрация ПАВ достигает уровня ККМ. При концентрации ПАВ выше ККМ число мицелл увеличивается и солюбилизация идет более интенсивно. Солюбилизирующая способность ПАВ растет в пределах данного гомологического ряда по мере увеличения числа углеводородных радикалов и их удлинения. Ионогенные ПАВ обладают большей солюбилизирующей активностью по сравнению с неионогенными. На рис. 13 схематически представлен механизм солюбилизации неполярного гидрофобного вещества, например - битума. [c.68]

Опыты при температурах 25 и 65 °С показали, что повышение температуры гидросмесей вызывает увеличение времени наступления максимальной мицеллярной растворимости мазута в растворе сульфонола, при этом солюбилизация увеличивается. [c.95]

Фундаментальное свойство экстракционной модели, обусловленное самой природой гидрофобных взаимодействий, заключается в том, что инкремент свободной энергии переноса углеводородного фрагмента в молекуле лиганда из воды в органический растворитель практически не зависит от природы последнего [43—47]. Это связано с тем, что главный вклад в эту величину вносит свободная энергия сольватации углеводородного фрагмента в воде. Так, например, независимо от природы органического растворителя инкремент свободной энергии переноса СНа-группы из воды в органическую фазу составляет примерно 700 кал/моль (3000 Дж/моль) [45]. Приблизительно та же величина свободной энергии характеризует адсорбцию алифатических соединений на поверхности раздела фаз вода — масло или вода — воздух, адсорбцию их из водного раствора на поверхность ртутной капли или же процесс солюбилизации органических молекул мицеллами детергентов [45]. Значение этого факта трудно переоценить, поскольку именно поэтому (пользуясь сопоставлением термодинамики гидрофобного взаимодействия белок — органический лиганд с аналогичными данными для модельных процессов) можно выявить, в принципе, специфические свойства структуры или микросреды гидрофобных полостей в белках. [c.27]

Определение ККМ методом титрования возможно при использовании индикатора, имеющего различную окраску в водной и углеводородной средах. При низких концентрациях ПАВ, когда мицеллы в растворе отсутствуют, краситель-индикатор имеет окраску, характерную для водной среды. При наличии мицелл происходит солюбилизация, т. е. поглощение красителя внутренней угле- [c.183]

Солюбилизация имеет важное значение в технологии лекарств, а также в механизмах фармакологического действия. Методы определения солюбилизирующей способности ПАВ основаны на том, что при растворении углеводорода изменяются некоторые свойства раствора показатель преломления, мутность, электрическая проводимость и др. Например, показатель преломления возрастает по мере растворения углеводорода и достигает наибольшего и постоянного значения при образовании насыщенного раствора. Эта зависимость легла в основу рефрактометрического определения точки насыщения растворов ПАВ углеводородом. Ее находят по резкому излому прямой. Этой точке соответствует объем углеводорода, солюбилизированного раствором ПАВ при насыщении. [c.185]

Индекс с относят к раствору после солюбилизации. Величины Лс для точек, лежащих за изгибом кривой, могут различаться из-за ошибок опытов. Для этого участка находят среднее арифметическое Пс, -fJ- которое используют для расчета Le. ni [c.186]

Колбы плотно закрывают пробками, перемешивают содержимое на магнитной мешалке при малой скорости вращения в течение 1—2 мин или вручную медленным вращательным движением, стараясь избежать эмульгирования, и оставляют для достижения равновесной солюбилизации при комнатной температуре на сутки или до следующего занятия, В качестве контроля за установлением равновесия могут служить периодические измерения показателя преломления п раствора в колбе с наибольшим количеством добавленного углеводорода. Постоянная величина п свидетельствует о равновесном состоянии системы. [c.186]

Требования, предъявляемые к аполярным реагентам наличие высококнпящих парафиновых соединений, алкилироваииых ароматических углеводородов и ПАВ, обеспечивающих эффект гидрофобизации способность к солюбилизации растворов амииа, малая чувствительность к температурным колебаниям п высокая селективность, [c.369]

Влияние электролита на ККМ (/) и солюбилизацию 2 гептана в 0,1 М растворе лаурината натрия. [c.145]

Развитие представлений о мицеллярной структуре и солюбилизации в водных растворах поверхностно-активных веществ привело к выводу, что полимеризация коллоидно-растворенного мономера начинается в мицеллах мыл и затем протекает в полимер-мономерных частицах [28—31]. Эти представления легли в основу математической модели и теории эмульсионной полимеризации, развитой Смитом и Эвартом [32, 33]. [c.147]

Дальнейшее развитие описанных представлений нашло отражение в работах других исследователей. Так, принимается, что вокруг капель эмульсии мономеров спонтанно образуются ультрамикроэмульсии, размер которых близок к размеру частиц латекса. Эти ультрамикроэмульсии рассматриваются как мицеллярные растворы с солюбилизацией воды — жидкокристаллическая мезо-фаза в системе эмульгатор — вода — мономер. Наличие их на поверхности раздела фаз обусловливает существование структурно-механического барьера стабилизации эмульсий. Считается, что капли ультрамикроэмульсий являются зоной протекания реакции полимеризации [26]. [c.147]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]

Гидриды и амиды и елочных металлов. Твердые амиды и гидриды также не растворяются при добавлении таких комплексообразующих агентов, как 18-краун-6 [69] или криптанд [2.2.2] [78]. Сообщения и предположения об их солюбилизации, появлявшиеся в литературе, ошибочны. Поэтому все реакции алкилирования в присутствии МФ-катализаторов должны начинаться со стадии депротонирования на поверхности кристалла. [c.67]

Содтергент — спирт, служит для стабилизации раствора, регулирования вязкости, а также для улучшения процессов солюбилизации воды (или нефти). [c.187]

Так, термин мицелла впервые был введен Мак-Бэиом в 1913 г, для обозначения агрегатов дифильных электролитов в водных растворах. Как известно, фундаментальной характеристикой мицеллообразующих веществ является дифильность их молекул, т, е, наличие в молекуле полярной и неполярной частей. В основе современных представлений о структуре мицеллы лежит модель Дж. Хартли, согласно которой мицеллы имеют жидкоподобное ядро, образованное из полярных головок или углеводородных хвостов (в зависимости от типа мицеллярного раствора). Граничный слой образован соответственно углеводородными частями или полярными группами тех же самых молекул, что формируют ядро мицеллы. Процесс мицеллообразования носит кооперативный характер и начинается по достижении критической концентрации мицеллообразования. Сегодня же понятие мицелла используют не только в его первоначальном смысле, но и более широко для обозначения упорядоченных областей в полимерах, органических коллоидных частиц, обнаруженных в угле, глинах и т. д. Такая трансформация термина мицелла не оправдана. Именно поэтому на Международном симпозиуме по мицеллообразоваиию, солюбилизации и микроэмульсиям было предложено применять его в первоначальном смыс.ш Г1191. [c.71]

Процесс солюбилизации является самопроизвольным и обратимым данной концентрации ПАВ и температуре соответствует вполне определенное насыщение раствора солюбнлнзатом. В результате солюбилизации получаются устойчивые дисперсные системы, подобные самопроизвольно образующимся ультрампкроге-терогенным эмульсиям. [c.300]

Введение неэлектролитов (органических растворителей) в водные растворы ПАВ также приводит к изменению ККМ. При наличии солюбилизации устойчивость мицелл повышается, т. с. уменьшается ККМ. Если молекулы растворителя не входят внутри мицелл, то они, как правило, увеличивают ККМ илн за счет повышения растворяющей способности, или благодаря уменьшению диэлектрической проницаемости и увеличению силы отталкивания между органическими ионами. С уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя снижается диссоциащ1я ионогенных ПАВ, что увеличивает способность ПАВ к образованию мицелл. [c.302]

Значение ККМ уменьшается также с уменьшением гидратации (ги-дрофильности) противоионов. Введение электролитов (индифферентных) снижает ККМ у ионогенных ПАВ и слабо влияет на ККМ неионогенных ПАВ. Введение неэлектролитов (органических растворителей) при наличии солюбили.зации приводит к повышению устойчивости мицелл, т. е. к уменьшению ККМ в водных растворах ПАВ. При отсутствии солюбилизации, как правило, ККМ увеличивается за счет усиления растворяющей способности среды. [c.131]

В разбавленных растворах полимеров макромолекулы могут быть как в расправленном (вытянутом) состоянии (в хороших растворителях), так и свернуты в клубок. При этом ориентирование полярных и неполярных частей макромолекулы подобно ориентированию при образовании мицелл из ПАВ. В макромолекулах так же, как и в ми и,ел-лах, может происходить солюбилизация. С повышением концентргции растворов полимеров макромолекулы ассоциируют, образуя надмсле-кулярные структуры — ассоциаты. [c.132]

Солюбилизация нерастворимых или малорастворимых в воде веществ, например углеводородов, спиртов, фенолов, красителей, заключается в ])астворении их во внутренней части (углеводородных ядрах) мицелл мыла. В результате солюбилизации вещество равновесно распределяется между мицеллами и водной фазой. Процесс солюбилизации в растворах ПАВ включает стадии растворения солюбилизата в воде, диффузии его молекул к поверхности мнцелл и проникновения внутрь мицелл. [c.135]

Контроль за солюбилизацией можно осуществлять различными №-тодами. Рефрактометрический метод исследования солюбилизации основан на измерении показателя преломления растворов ПАВ в заеи-симости от содержания солюбилизируемого вещества в растворе. Показатель преломления увеличивается и достигает постоянного значения для раствора, насыщенного солюбилизатом. Появление избыточных количеств углеводорода в водном растворе приводит к образованию эмульсии, поэтому резко возрастает мутность дисперсной системы. Это дает возможность контролировать солюбилизацию также турбидимет-рическим методом. [c.136]

Кратип и Робертсон (1965) измеряли е воды, солюбилизированной в смеси четыреххлористого углерода и циклогексана с 1,3% про-пилендиаминдиолеата. Степень солюбилизации воды в масляной фазе была < 0,62 объемн. %. Это недостаточно для дальнейшего рассмотрения. Коицуми и Ханаи (1967) изучали диэлектрические свойства воды, солюбилизированной в керосиновом растворе аэрозоля ОТ (диоктилсульфосукцинат натрия). Исследуемые ими образцы приготовлены следующим образом известное количество воды вводили в керосиновый раствор (140—220° С), содержащий 1,5.г аэрозоля ОТ на 10 мл раствора. [c.400]

В 1965 г. сотрудниками НИИтранснефти были проведены исследования по кинетике солюбилизации (коллоидной растворимости) мазута марки 100 в 0,2 %-м водном растворе сульфонола НП-1, а также изучалось влияние температуры, интенсивности перемешивания и соотношения фаз мазута-100, мангышлак-ской нефти и 0,2 %-го водного раствора сульфонола НП-1 на условия образования системы типа "м/в" в систему типа "в/м". [c.94]

Водный раствор сульфонола и нефть из резервуаров отдель-1ШМИ насосами подают в начальный участок трубопровода, диаметр и длину которого выбирают на основе опытов по кинетике солюбилизации нефти в водном растворе ПАВ. Критическая интенсивность перемешивания (скорость перекачки) определяет диаметр начального участка, а время наступления максимальной адсорбции — его длину. [c.98]

Различная степень взаимодействия присадок, приводящая в отдельных случаях к осаждению из растворов, подтверждена с помощью метода лазерной спектроскопии. Как видно из рис. 9.8, различные композиции присадок отличаются размерами коллоидных образований в масляных композициях. Знание размеров этих образований позволяет определить пути повыше шя коллоидной стабильности растворов присадок, Так, например, для повышения коллоидной стабильности присадки АБЭС, входящей в состав масла ИГС ,-38д, важно учитывать ее взаимодействие с ингибиторами коррозии. Можно предположить, что замена В-15/41 на присадку А (размеры коллоидных образований в системах 1,58 и 0,53 мкм, соответственно, рис. 9.8) повысит коллоидную стабильность раствора присадки АБЭС. Механизм действия присадки А, по-видимому, заключается в диспергировании нерастворимых ассоциатов на мельчайшие частицы, за счет чего предотвращается их коагуляция и выпадение в осадок. Более того, можно предположить, что присадка А одновременно препятствует превращению растворимых в масле продуктов окисления в нерастворимые вещества и их седиментации. Образующиеся при этом коллоидные частицы удерживаются во взвешенном состоянии в масле за счет солюбилизации. Таким образом, очевидно, присадка А обладает некоторой антиокислительной функцией. [c.274]

Теоретическое пояснение. В концентрированных растворах мыл и других коллоидных ПАВ (концентрация выше ККМ) могут растворяться многие углеводороды, нерастворимые в воде. Растворение углево,цородов происходит в результате проникновения их молекул внутрь мицелл мыла и взаимодействия с углеводородными цепями ПАВ. Такой процесс называют коллоидным растворением или солюбилизацией. Процесс протекает самопроизвольно и при этом образуются прозрачные, нерасслаивающиеся со временем равновесные растворы. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология