Необратимые гели определение

Известно, что на реакции гетерогенно-каталитического окисления оказывают влияние кислотно-основные свойства катализаторов [4]. Однако определение кислотности твердофазных катализаторов является сложной проблемой, [5]. Использовать известные методы определения кислотности катализаторов, содержащих в своем составе оксиды металлов переменной валентности, мы не могли по ряду причин. Так, в работах [6, 7] за меру кислотности принимали количество необратимо сорбированного основания (аммиака в статическом методе и пиперидина в импульсном газохроматографическом методе). При этом на стадии сорбции и десорбции не указывалось парциальное давление кислорода, а при вакуумировании или продувке реактора гелием происходит не только десорбция основания, но и восстановление входящих в состав катализатора оксидов металлов переменной валентности (Ре Мо ) до низших валентностей, что изменяет кислотные свойства. [c.113]

В некоторых случаях раствор не образует два определенных слоя, но внезапно приобретает жесткость и иногда прозрачность. Это свойство отличает гель от раствора. Гель сам нерастворим, 1ю он может поглотить растворитель в количестве, во много раз превышающем его собственный вес. Бывают обратимые и необратимые гели. Свойства обратимых гелей и равновесие между ними и растворителями представляют особый интерес с точки зрения задач, рассматриваемых в данной главе. Гели могут быть образованы желатинированием растворов или набуханием полимеров в растворителях. [c.324]

Как показали исследования, высокомолекулярные вещества, выделенные из раствора высаливанием, после отмывки их от электролитов могут быть снова переведены в раствор (явление обратимо). Коллоиды, которые при устранении фактора, вызвавшего коагуляцию, способны переходить из состояния геля в состояние золя, носят название обратимых коллоидов. Однако высокомолекулярные вещества могут при определенных условиях осаждаться и необратимо. Такое необратимое осаждение высокополимеров, в частности белков, иод влиянием высокой температуры, цри воздействии концентрированных кислот и щелочей, дубильных веществ, лучистой энергии называется денатурацией. При денатурации происходит не только осаждение полимеров, но и изменение их химической природы. Белки при денатурации становятся нерастворимыми и в большинстве случаев утрачивают способность к набуханию. [c.383]

При удалении дисперсионной среды (третья стадия процесса) появляются прочные фазовые контакты, при этом тиксотропные св-ва теряются и мех. разрушения структуры становятся необратимыми. При высушивании гель превращ. в твердое тонкопористое тело (ксерогель) с конденса-ционно-кристаллизац. структурой. В процессе сушки может происходить заметное уплотнение геля и изменение его структуры. Разработаны способы сушки, уменьшающие этот эффект и обеспечивающие получение материалов с высокой открытой пористостью. Благодаря высокой дисперсности ксерогелей (размер частиц 10 -10 м) путем формования и спекания производят прочные, плотные изделия с определенной геом. формой из тугоплавких материалов, напр, из оксидов, карбидов и нитридов, причем т-ры спекания на 100-300 °С ниже, чем при использовании методов порошковой технологии (см. Порошковая металлургия). [c.174]

Однако наиболее важным моментом в связи с рассмотрением силикагеля оказывается следующее. По мере того как структура испытывает усадку, определенное число связей между кремнеземными частицами, пронизывающих всю структуру, должно испытывать разрыв, поскольку кремнеземные частицы по существу являются жесткими. Если структура силикагеля оказывается довольно уплотненной, а его масса хрупкой, то такой силикагель, вероятно, будет растрескиваться. Если плотность упаковки низка и гель остается пластичным и студенистым, так как цепочки, состоящие из очень небольших по размеру частиц, сохраняют гибкость (даже стеклянные волокна оказываются гибкими), то такой гель дает усадку в основном без растрескивания, поскольку всегда будет оставаться достаточный участок сетки, способный в любой момент сцементировать массу образца. И все же усадка силикагеля оказывается необратимой. Вероятно, после того как некоторые связи между частицами разрываются, отдельные части сетки освобождаются и могут вступать в контакт с другими частями, поэтому формируются новые контакты и новые связи. Таким образом, плотность упаковки возрастает, а диаметр пор уменьшается. [c.734]

Метод, разработанный Грубером [88], основан на специфической необратимой адсорбции окнси углерода на поверхности металлов при комнатной температуре. Поверхность образца металла вначале освобождалась от хемосорбированной окиси нагреванием при 500° в токе водорода в течение 2 нас, после этого образец охлаждался до 25° в токе гелия и в поток гелия вводили импульс окиси углерода. Смесь газов дважды проходила через катарометр до и после слоя образца. На ленте самописца вычерчивались два пика площади под пиками соответствовали количеству СО до и после адсорбции. Из разности площадей двух пиков вычислялось количество адсорбированной СО. Грубер изучил влияние температуры, размера частиц, скорости потока и количества введенной СО на результаты исследования платиновых катализаторов, в которых площадь поверхности металла на поверхности окиси алюминия составляла 1% всей площади поверхности. Экспериментальная ошибка в определении поглощения СО составляла 5%. [c.386]

В масс-спектрометрических системах напуска используются различные натекатели. Обычно они обладают определенной проницаемостью, однако иногда, для повышения гибкости системы, используют натекатели с переменной пропускной способностью. Прочные и легко конструируемые натекатели, специфичные для определенных газов, основаны на принципе диффузии газов через твердое вещество. Например, гелиевый натекатель может быть изготовлен из кремниевого или боросиликатного стекла [1046], так как гелий диффундирует через эти материалы водородные натекатели могут быть изготовлены из никеля [834], палладия или железа [129]. Эти натекатели могут быть приготовлены для работы в широком диапазоне пропускной способности. Характеристики стеклянных или никелевых натекателей изменяются очень мало во времени. Другие материалы претерпевают необратимые изменения при их использовании, однако скорость натекания во всех случаях сильно зависит от температуры, изменяясь для стекла приблизительно на 3% на Г. [c.139]

Работа по определению в этиленимине примеси двуокиси углерода не привела к положительным результатам. Использованный для разделения воздуха и двуокиси углерода силика-гель катализировал полимеризацию этиленимина, а образовавшийся полимер при температурах до 160° С прочно удерживал углекислый газ. Попытки пассивировать силикагель привели к необратимой сорбции СОг в колонке. Не удалось достигнуть успеха и при применении составных колонок. [c.255]

П р и м.е ч а н и я. 1—8. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и ДВБ для газовой хроматографии или жидкостной хроматографии в неводных средах. Расположены в порядке возрастания полярности, от низкой до средней. Основной, немодифицированный полимер Q — универсального назначения. Силанизированный сорт этого долимера (№ 4) особенно эффективен для разделения органических кислот и других сильно полярных веществ. Полимер Р модифицирован стиролом, что приводит к некоторому снижению полярности. Он отличается также широкопористостью. Рекомендован для разделения средне полярных веществ (например спиртов, гликолей), Силанизированный сорт сорбента (№ 2) особенно эффективен при разделениях альдегидов и гликолей. Модифицированный винилпирролидоном полиме ) R рекомендован для работ с агрессивными веществами lj, H l и т. п. Другой модифицированный винилпирролидоном полимер N рекомендован для разделения смесей с формальдегидом, а также этилена и ацетилена. Полимер S модифицирован винилпиридином, его рекомендуют для разделения нормальных и разветвленных спиртов. Наиболее полярный полимер Т модифицирован этиленгликольдиметакрилатом, его используют для газохроматографического определения формальдегида в водных растворах, 9—11, Сополимеры стирола и ДВБ, неполярные (дипольный момент 0,3), предназначены для адсорбции липофильных веществ из водных растворов, Пороз-ность гелей (в m / m ) 0,37 (№ 9), 0,42 (№ 10), 0,51 (№ 11), Поставляются в гидратированном состоянии вместе с антисептическим раствором (5% Na l + 1% Naj Oa) высушивание гелей не допускается, так как это приводит к частично необратимой дегидратации. 12, 13. Полимеры № 10, 11, подвергнутые размолу, рассеву и очистке. Предназначены для адсорбции, а также для газовой и жидкостной хроматографии, 14—19. Сорбенты для газовой хроматографии, насыпная плотность 0,29— [c.45]

Как правило, водные суспензии дисульфида молибдена, не содержащие наполнителей, представляют собой идеальные ньютоновские жидкости. При частичной агрегации они приобретают свойства неньютоновских жидкостей. То же явление наблюдается, когда частицы дисперсной фазы имеют вытянутую форму, как у пятиокиси ванадия, или слоистую структуру, как у некоторых твердых смазок. При добавлении небольшого количества электролита, повышении или понижении температуры эти суспензии могут желатинироваться. Получаемые гели вполне обратимы. Они легко разрушаются при механическом перемешивании, вновь переходя в форму текучих суспензий. Важное значение для таких систем имеет явление, называемое тиксо-тропией. Примером тиксотропной суспензии (геля) могут служить краски. При погружении в краску кисти гель разрушается. Находясь на кисти, он восстанавливается. При нанесении краски на окрашиваемую поверхность гель вновь разрушается, что обеспечивает хорошую растекаемость краски, а затем опять восстанавливается и сохраняет свойства геля, пока в процессе сушки краска не затвердеет необратимо. Важным достоинством тиксотропных систем является то, что малоконцентрированные дисперсии твердых смазок в течение длительного времени остаются стабильными. Частицы дисперсной фазы остаются во взвешенном состоянии и не выпадают в осадок. Тиксотропные системы имеют предел текучести — 0, соответствующий характерной точке на кривой течения скорость деформации — напряжение сдвига . Тиксотропное разрушение дисперсий хороша иллюстрируется кривой течения, полученной на ротационном вискозиметре (рис. 4). Как это видно нз рисунка, кривая образует гистерезисную петлю. Во время испытания при определенной скорости деформации напряжение сдвига уменьшается до тех пор, пока не будет достигнут стационарный режим, при котором скорость разрушения и скорость восстановления структуры взаимно компенсируются. Кривую течения можно полу- [c.32]

N-вариант прибора действует по тому же принципу, что и прибор в стандартном исполнении, но отпадает необходимость в определении водорода и углерода. Воду и СОг необратимо поглощают в ловушках. Поскольку не требуется нагревать медные и серебряные спирали, время определения сокращается до 4—7 мин в зависимости от содержания азота. Максимальная навеска — 200 мг, температура в зоне пиролиза— 1050 °С, на одно определение расходуется около 500 мл гелия и 50 мл кислорода. Нижний предел обнаружения—10 мг N. [c.41]

О влиянии старения на обменную способность сорбентов было сказано уже в нескольких местах, поскольку нужно принимать во внимание процессы дегидратации, сжатия, а также влияние температуры. Процессы старения студней, как правило, сопровождаются синерезисом, приводящим к образованию геля при постепенном отщеплении гидратной или конституционной воды (в данном случае конденсационной) при высушивании и более или менее необратимом сжатии. С этим связано уменьшение диаметра пор, которое приводит к уменьшению обменной способности. При быстром высушивании (например, в воздушном потоке) накладываются иногда вторичные процессы благодаря растрескиванию зерен обменника внутренняя поверхность его становится более доступной,и этим объясняется определенное повышение активности. Исследования по хроматографическому изучению старения препаратов окиси алюминия описаны Вильштеттером и Краутом . [c.345]

Грубер впервые использовал импульсный метод для измерения поверхности платины, нанесенной на окись алюминия. После восстановления образцов в токе водорода и тренировки их в потоке инертного газа в газ-носитель (гелий) вводили порцию адсорбата— окиси углерода. При 25° С окись углерода необратимо связывалась платиной. Полагая, что величина хемосорбции соответствует монослою молекул СО на поверхности, можно было вычислить удельную поверхность нанесенного металла, если известна форма связи СО с атомами платины. Эта методика была использована для определения поверхности платины на силикагеле и окиси алюминия палладия на угле платины и никеля на различных носителях Так как соотношение между линейной и мостиковой формами связи для платины, как и для многих других металлов 66 зависит от [c.217]

Белковые вещества очень чувствительны к различным воздействиям и легко подвергаются сложным изменениям, что в значительной степени затрудняет их химическое исследование. Как все коллоиды, белковые вещества в определенных условиях свертываются (коагулируют), то есть их золи превращаются в гели. Коагуляция белков может быть необратимой и обратимой. Примером необратимой коагуляции может служить свертывание куриного белка под влиянием высокой температуры белок при этом переходит в нерастворимое в воде состояние и по устранении причины, вызвавшей коагуляцию, то есть по охлаждении, не может больше перейти в раствор при этом белок также теряет некоторые из своих первоначальных свойств — коагуляция сопровождается изменением молекулярной структуры белка. Такое изменение состояния и свойств белковых веществ получило название денатурации. [c.325]

Свежеприготовленный гель окиси кремния(1У) снова медленно растворяется в воде при добавлении небольшого количества кислоты или основания. Так, например, при добавлении 1 г NaOH в 10 л воды растворяется 200 г 510г (в расчете на сухое вещество) (пепти-зацня). Такой гель называется обратимым. Когда гель теряет определенную часть своей воды оп становится необратимым и больше уже не растворяется. Содержание воды, соответствующее необратимости геля, изменяется в зависимости от способа получения, возраста геля, температуры и т. д. [c.516]

Однако эти препараты не представляют собой определенные химические соединения, поскольку они не имеют постоянного давления пара. Чаще всего это пропитанные водой необратимые гели, не имеющие определенного состава. Свежеосажденный, как указано выше, и растворимый в соляной кислоте осадок раньше называли а-оловянной кислотой. При старении (длительное хранение в контакте с раствором или при нагревании) она превращается в -оловянную или метаоловянную кислоту, нерастворимую в соляной кислоте. Кроме того, ее можно получить непосредственно из олова и азотной кислоты. а-Оловянная кислота является аморфной. При старении она дает рентгеновский спектр, идентичный со спектром окиси олова (IV), одновременно сильно понижается ее растворимость. Это поведение сходно с поведением кремневой кислоты (стр. 515) и обусловлено той же причиной мономерная гидроокись олова(1У) указанного выше состава, осаждающаяся первой, весьма склонна к самокон-денсации при отщеплении воды. Этот процесс приводит к все более крупным молекулам и, наконец, к ЗпОг. [c.535]

Для удобства применения холинэстеразы иммобилизуют в по.шмер-ные пленки или гели. При этом существенно увеличивается устойчивость фермента к влиянию внешних факторов. Так, при иммобилизагщи холинэстеразы в желатиновый гель срок ее хранения составляет 2-3 года, а при непрерьганой работе активность препарата падает на 20% лишь через 10 дней. Наряд) с повьпиением стабильности иммобилизация хо.пинэстераз обеспечивает многократное использование препарата. Заметим, что при определении необратимых ингибиторов, например фосфорорганических пестицидов, повторное использование фермента в каждом случае требует специальных исследований В качестве реактиваторов применяют гидро-ксиламин, оксимы и др [c.290]

Для фракционирования полигидроксиэфира используют элю-энтиый метод [521], метод Бейкера — Вильямса [522], гель-про-никающую хроматографию [523]. В случае элюэнтного метода в качестве носителя используют песок, обработанный триметилхлор-силаном, для того чтобы избежать необратимой сорбции полимера в процессе фракционирования. В качестве элюента используют смесь хлороформа с гексаном при 31 °С. По методу Бейкера — Вильямса фракционирование проводят при температурном градиенте 30—70 °С с использованием в качестве элюента смеси хлороформ— тетрагидрофуран (от 1 3 до 3 7). Средняя молекулярная масса промышленного полигидроксиэфира из дифенилолпро-папа и эпихлоргидрина составляет 15 000—45 000. По данным фракционирования, полидисперсность колеблется от 1,5 до 3,5 521]. Для определения средней молекулярной массы используют методы светорассеяния, ультрацентрифугирования и вискозиметрию. Светорассеяние проводят в хлороформе и тетрагидрофуране при 25 °С соответствующие инкременты показателя преломления [c.240]

Окислы азота в смеси с инертными газами анализировали и на специально обработанных молекулярных ситах 5А [161]. Хроматографическую колонку выдерживали в течение 20 ч при 300 °С для удаления воды и активации адсорбента. Затем пропускали через колонку гелий и Ог для окисления N0 в N02- Такая обработка позволяет при комнатной температуре разделить N0 и N20 без образования хвоста. Двуокись азота необратимо сор- бируется молекулярными ситами и не мешает определению. Однако, по данным Бреннера и др. [97], при повышенной температуре (75—100°С) адсорбируется лишь ситами 13Х, но не ситами 5А. Детальное исследование взаимодействия окислов азота с различными насадками, проведенное Дорингом с сотр. [91], показало, что все адсорбенты (в том числе и тефлон) в большей или меньшей степени необратимо адсорбируют N02. Эти авторы исследовали поведение окислов азота на силикагеле, дегидратированном силикагеле, силанизиро-ванном силикагеле, супергеле, силиборе (пористое стек- [c.86]

При полимеризации вязкость системы увеличивается постепенно лишь до определенного момента, после которого наступает быстрая желатини-зация, сопровождающаяся сильным выделением тепла. В этот момент, видимо, возникают поперечные связи, соединяющие отдельные линейные цепи полимера друг с другом. Этот процесс является необратимым, ибо полученный гель уже нельзя снова перевести в плавкое и растворимое состояние. Вначале мягкий гель при дальнейшем нагревании переходит в твердый стеклообразный продукт, полностью утративший термопластичность. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология