Коэффициент вязкости полимеризации

Закономерности, установленные при исследовании процессов полимеризации индивидуальных углеводородов, подтверждаются на опыте и с техническими продуктами—крекинг-дистиллятами. Чем более парафиновый характер имеет исходный материал крекинга, тем благоприятнее температурный коэффициент вязкости соответствующего масла (табл. 148). [c.396]

Хотя течение полимера осуществляется перемещением отдельных частей гибких молекул, вязкость полимеров в значительной мере зависит от длины цепи и повышается с увеличением степени полимеризации. Это объясняется тем, что для пе-ре.мещения всей. макромолекулы необходимо, чтобы результате перемещения большого числа ее участков произошло пере мещение центра тяжести всей молекулы. Чем больше длина молекулы, тем затруднительнее такое перемещение. Поэтому коэффициент вязкости высокомолекулярных полимеров достигает [c.216]

Рассчитать непрерывнодействующий реактор вытеснения для проведения процесса полимеризации в растворе по следующим данным. Производительность полимеризатора по сухому веществу (3 = 864 кг-сутки (т. е. 0,01 кг-с ). Концентрация мономера в исходной смеси Со = 25% (масс.). Степень превращения мономера на входе Хо = 0,, на выходе из реактора х = 0,96. Тепловой эффект реакции полимеризации (—ДЯг) = 1,21 10 Дж(кг продукта) . Температура реакции Гр = 308 К. Походная смесь подается в полимеризатор при температуре реакции. Плотность реакционной смеси рр = 647 кг-м" . Удельная теплоемкость реакционной смеси Ср = 2,5-103 Дж(кг-К) . Коэффициент теплопроводности реакционной смеси Хр = 0,13 Вт(м-К) . В качестве теплоносителя (хладагента) используется вода с температурой не ниже Гх = 288 К. Плотность теплоносителя рх = 1000 кг-м , динамический коэффициент вязкости рх=1,18-10 Па-с. Теплоноситель имеет удельную теплоемкость Сх = 4,19-10 Дж(кг-К) и коэффициент теплопроводности = 0,58 Вт(м-К) . На стенках полимеризатора образуется незначительный слой загрязнений, имеющий тепловое сопротивление, равное Гз = 5-Ю" м -К-Вт . По технологическим условиям время полимеризации должно быть равно Тр = 70 мин (4200 с). [c.234]

В качестве теплоносителя (хладагента) используется рассол с температурой на входе Гвх = 260 К, который нагревается не более чем на 4 К. Теплоноситель имеет плотность рх == 1240 кг-м , динамический коэффициент вязкости Цх = 8,56-10" Па-с, удельную теплоемкость Сх = 2,84-10 Дж(кг-К) и коэффициент теплопроводности Ях = 0,456 Вт(м-К) . На внутренней поверхности реакционного объема образуется слой отложений с тепловым сопротивлением, равным Гз = 5-10- м -К-Вт . По технологическим условиям процесс полимеризации должен продолжаться в аппарате в течение пяти часов (тр = 5 ч). [c.238]

Рассмотренные термокомпенсаторы применимы в том случае, если температурный коэффициент вязкости продукта х в ходе процесса не меняется. Это действительно имеет место для расплавленных высокополимеров и для ряда поликонденсационных продуктов. Конечно, во многих технологических процессах (например, при полимеризации в растворе) х заметно меняется, что сильно затрудняет автоматизацию контроля вязкости в условиях переменной температуры продукта. [c.190]

Изучение вязкости разбавленных растворов полимеров может дать косвенную информацию о молярной массе полимеров. В уравнении Эйнштейна (XVI.2.3), описывающем зависимость вязкости от концентрации, оказалось что для растворов ВМС коэффициент к этого уравнения зависит от степени полимеризации ВМС. Вязкость растворов ВМС одного полимер-гомологического ряда с различной относительной молярной массой в одном и том же растворителе различна, т. е. удельная [c.442]

Коэффициент турбулентной диффузии Д в достаточно широких пределах можно варьировать за счет предварительной турбулизации, изменяя способ смешения, направление и скорость движения потоков реагентов и пр. [13-17. На рис. 3.15 представлена зависимость коэффициента турбулентной диффузии Д от скорости движения потока в рамках щ-г модели Навье - Стокса с учетом реальных значений вязкости раствора, его температуры, скорости тепловыделения и пр. В зависимости от скорости движения реакционных потоков (мономер, катализатор) коэффициент турбулентной диффузии увеличивается практически линейно [13]. Подставляя полученные по уравнению Навье - Стокса (рис. 3.15) численные значения Д в систему уравнений (3.1), описывающих изменение концентраций М и активных центров А, а также температуру в зоне реакции для трубчатого турбулентного реактора со спутным вводом реагентов, легко оценить влияние Д и V на основные параметры весьма быстрых процессов полимеризации [13-17 . [c.152]

При непрерывном стационарном освещении скорость полимеризации обычно перестает изменяться через несколько секунд или самое большее минут, в течение которых полимеризуется лишь небольшая доля мономера. Падение скорости полимеризации после выключения света также обычно длится несколько секунд. Следовательно, экспериментальная техника для наблюдения за полимеризацией в эти периоды должна быть достаточно быстрой и достаточно чувствительной, чтобы заметить одну десятимиллионную долю от полного превращения. Можно проводить измерения вязкости [8], изменения объема (дилатометрию) [9] и роста температуры, используя ее влияние на коэффициент преломления [10] или диэлектрическую проницаемость [И] наиболее простым методом является измерение роста температуры непосредственно термопарой [12] или дилатометрические измерения в адиабатических условиях [13]. [c.135]

Благодаря постоянной вязкости силиконов они широко применяются в качестве гидравлического масла. Химическая стойкость позволяет применять их как смазочный материал. Они не окисляются и не образуют шлама [66]. Так как у метилсиликонов наблюдается зависимость коэффициента трения от вязкости или от молекулярного веса, то можно путем направленной полимеризации изготовлять смазки с заранее заданными свойствами [67]. [c.766]

А. Д. Петров и Т. П. Богословская [18] поставили ряд опытов неполной полимеризации в стандартных условиях (при напряжении 7500 в, частоте 1000 герц и длительности 6 час.) некоторых индивидуальных углеводородов. После опытов проводилась отгонка продуктов в температурных границах исходного сырья и остаток принимался за полимеры. В задачу исследования входило определение выходов и температурных коэффициентов вязкости полимеров (масел), получаемых из углеводородов различных классов, а также сравнительная характеристика достоинств как исходного сырья, с одной стороны, фракций нефти, полученных прямой разгонкой и лишенных или почти лишенных олефиновых и ароматических углеводородов, и, с другой стороны, крекинг-нродуктов, характеризующихся высоким содернчанием олефиновых и ароматических углеводородов. Опыты велись со следующими индивидуальными углеводородами октиленом, гексадецепом, кумо-лом, метилнафталином, триметилцнклогексаном, декалином, додеканом. Ставились опыты в простейшей аппаратуре в охлаждаемой водой стеклянной трубке, вмещавшей 35 мл жидкого исходного продукта, который во время опыта находился под вакуумом 45 мм и вспенивался током непрерывно подававшегося водорода. Результаты опытов с индивидуальными углеводородами приведены в табл. 100 (вязкость определялась вискозиметром Оствальда). [c.432]

Экспериментальные данные быстротечной реакции катионной полимеризации изобутилена положены в основу расчета и математического моделрфования процесса [1]. Реакционная зона аппарата была выбрана из лабораторной модели рис.2 Л 4 методом масштабного переноса, т.е. принимались те же соотношения геометрических размеров аппарата, скоростей ввода реагентов, а также принцип ввода катализатора [2]. Высокие скорости потока в зоне реакции (1 10 м/с) обеспечивали турбулентное смешение раствора катализатора моль/л) и смеси мономера (Мд = 0,01-1 моль/л), полимера и растворителя. Критерий Ке, вычисленный для данной линейной скорости потока, его плотности (0,5н-1 г/см ), динамического коэффициента вязкости [(5 - 10) 10 г/(см с)] и диаметра трубы (10 см), составлял 10" . Поэтому в качестве коэффициентов массо- и теплопередачи можно использовать коэффициент турбулентной диффузии, равный коэффициенту температуропроводности X с/р (где X, с,р- средние теплопроводности, теплоемкости и плотности реакционной среды). [c.134]

В зависимости от степени полимеризации мономеров можно получить силиконы практически любой вязкости. Температурный коэффициент вязкости силиконов необычно мал, в этом отношении силиконы превосходят все известные классы органических соединений. Многие жид1 ие силиконы нмеют весьма малую упругость пара. Однако смазываюш,ая способность большей части силиконов неудовлетворительна. Кроме того, терлшческая и химическая стабильность большей части силиконов не превышает 175—200°. [c.206]

Салливен, Вурхиз, Нилей и Шенкле1 д [87] превращали олефины в синтетические смазочные масла путем полимеризации в присутствии хлористого алюминия. Они установили зависимость между структурой полимеризуемого олефина и свойствами продукта полимеризации. Чем длиннее прямая цепь превращаемого олефина, тем ниже температурный коэффициент вязкости получаю щегося смазочного масла. В случае изомеров олефинов изменение вязкости с температурой увеличивается с увеличением степени разветвления исходного материала. Количественно это не может быть выражено и имеются исключения, например в случае н бутилена по сравнению с изобутиленом. Синтетические масла не содержат парафина. Смазочное масло, приготовленное полимеризацией дестиллата от крекинга парафина, равноценно (если не лучше) хорошо очищенным натуральным смазочным маслам в отношении стабильности к окислению, индекса вязкости, стабильности цвета и смазывающих свойств. [c.717]

Энергия активации вязкого течения, так же как теплота испарения, давление паров и вязкость при различных температурах, по-разному зависит от числа звеньев для линейных и циклических соединений. Температурный коэффициент вязкости — отношение (т], — — Г]з8)/т)з8 — прекращает возрастать при вязкости порядка 10 мм /с (при 38 °С) [5]. Резкий рост плотности и диэлектрической проницаемости полиметилсилоксанов прекращается при степени полимеризации, близкой к 50. Олигомеры с концевыми триметилсилильными группами способны к кристаллизации при наличии уже 23 диметилсилоксановых звеньев, а полимеры, не имеющие таковых, — при наличии 36. Структура кристаллической фазы совпадает со структурой кристаллов полидиметилсилоксана, которые имеют пачечную упаковку линейных участков цепей. При кристаллизации существенной перестройки их структуры не происходит [6]. Метилсилоксаны со степенью полимеризации 30—50 и выше уже склонны к пачечной организации. [c.11]

Жидкие кремнийорганические полимеры (полиоргано-силоксаны) обладают многими ценными свойствами, среди которых наиболее существенными являются высокая нагревостойкость и химическая инертность, низкая температура застывания, малый температурный коэффициент вязкости, а также высокие электрические характеристики в широком интервале частот и температур. Жидкие полиор-ганосилоксаны представляют собой полимерные соединения с относительно низкой степенью полимеризации, молекулы которых содержат повторяющуюся силоксанную груп- I I I [c.121]

Это последнее наблюдение (что повышение процента содержания ароматики вызывает понижение температурного коэффициента вязкости) побудило Г. М. Панченкова и К. В. Пузицкого произвести полимеризацию тех же масел с добавкой нафталина Оказалось, что после добавления 10% нафталина относительная вязкость, по Оствальду (20°), исходных веретенного и машинного масел заметно снизилась с 37.96 до 21.40 для первого и с 280 до 99.92 — для второго, а температурные кривые вязкости стали более пологими. После же того, как эти образцы были подвергнуты действию безэлектродного разряда, относительная вязкость их по мере увеличения длительности вольтолизации стала резко возрастать, а температурная кривая вязкости становиться более крутой. [c.209]

Жидкие кремнийорганические полимеры (полиорганосилоксаны) приобрели важное значение для различных отраслей техники благодаря сочетанию многих ценных свойств, среди которых наиболее существенными являются высокая нагревостойкость и химическая инертность, низкая температура застывания, малый температурный коэффициент вязкости, а также высокие электрические характеристики в широком интервале частот и температур. Жидкие полиорганосилоксаны представляют собой полимерные соединения с относительно низкой степенью полимеризации, молекулы Которых содержат повторяющуюся силоксанную группировку —51—0—51—, атомы кремния которой связаны с органическими радикалами. Молекулы полиорганосилокса-новых жидкостей могут иметь линейную, линейно разветвленную и циклическую структуру. В качестве примера ниже приводятся структурные формулы полимера, молекула которого содержит четыре атома кремния [c.129]

До известной степени аналогич ную картину наблюдал А. Лазарев при. изучении температурной характеристики электропроводности и вязкости образцов масла разли таой степени полимеризации.. В данном случае угловые коэффициенты вязкости и электропроводности, примерно, одинаковы. [c.282]

К низкокипяшим "полимерам относятся в основном продукты алкилирования тиофена и гомологов бензола, а также димеры и тримеры, полученные при полимеризации непредельных соединений. Высококипящие полимеры" — продукты более глубокой полимеризации. В состав очищенного продукта входят также и сложные эфиры. Все эти высококипящие продукты увеличивают температуру кипения в нижней части ректификационных колонн, вязкость донных продуктов и заметно уменьшают коэффициент теплоотдачи подогревателей и, следовательно, приводят к увеличению температуры стенки подогревателей. Из-за термической неустойчивости они способны образовывать смолистые вещества, отлагающиеся на тарелках колонн и в подогревателях и приводящие к необходимости часто очищать эти аппараты. [c.314]

Если смещение цепи происходит не в состоянии статического равновесия и не путем одного всплеска тепловой флуктуации, то перемещение цепи не будет обратимым вдоль линии наименьших значений энергии и потребует больших затрат энергии, чем в предыдущих случаях. Чувствительная к скорости энергия, затраченная на единицу расстояния вынужденного перемещения сегмента цепи, эквивалентна силе сдвигового трения ц. Широко исследовалась и обсуждалась в литературе [25] реакция цепей на усилия сдвига в растворе. Было выдвинуто большое число различных молекулярных теорий вязкоупругого поведения полимерных цепей в растворе. С помощью подобных теорий рассчитывается связь между молекулярной массой М (или степенью полимеризации Р), вязкостью раствора "Пз, внутренней вязкостью [ п]=Ит(т1 — т15)/ст15, коэффициентом молекулярного трения и средним квадратом расстояния [c.143]

Важность проблемы для производства синтетических каучуков обуславливается тем, что в результате реакции полимеризации выделяется большое количество ташоты, и кроме того при использовании аппаратов с рубашкой теплоотвод из реакционного объема затрудняется низким коэффициентом теплоотдачи от реакционной смеси к стенке, высокой вязкостью раствора, налипанием полимера на стенки оборудования. В силу этих же [c.82]

Каучук—типичный пример высокомолекулярного соединения. Штаудингер на основании определения вязкости растворов каучука установил, что природный каучук из гевеи имеет молекулярным вес около 170 ООО, что соответствует 2500 изопреновым гр ппам следовательно, коэффициент полимеризации п равен ЮО. При выделении каучука из природных веществ молекулярная цепь каучука разрывается—коэффициент полимеризации уменьшается, достигая в техническом продукте примерно 400. Коэффициент полимеризации неодинаков у разных молекул в одном и том же образце каучука. Молекулы каучука содержат различное число изопреновых групп. Они являются членами поли мер -гомологи чес кого ряда (С ,Н ) , различаясь между собой по составу на то или иное число групп С5Н,. В данном случае можно говорить только о среднем молекулярном весе. [c.101]

Другая особенность процесса полимеризации этилена связана с изменением фазового состояния смеси этилен-полиэтилен. В зависимости от температуры, давления и концентрации полиэтилена эта смесь в реакторе может быть гомогенной или расслаиваться на две фазы (см. гл. 3). Одна из них представляет собой раствор полиэтилена в этилене с малой вязкостью, другая — раствор этилена в расплавленном полиэтилене с высокой вязкостью. Для достижения оптимальных скоростей полимеризации реакцию следует проводить в гомогенных условиях. Кроме того, наличие высоковязкой фазы в реакторе может вызвать налипание ее на стенки реактора с образованием сшюшной пленки, толщина которой тем больше, чем ниже скорость движения реакционной массы. Пленка затрудняет отвод теплоты. На рис. 2.8 показано, что образование пленки толщиной 1 мм снижает коэффициент теплопередачи промышленном реакторе трубчатого типа более чем вдвое [12]. [c.23]

В качестве реактора принят аппарат с ленточной мешалкой объемом V = г= 12,5 м с размерами, соответствующими аппарату, рассмотренному в примере 9. Объемный расход полимеризатора VQ = 6,95-10 м /с производительность по полимеру 0 = 01 кг/с удельное выделение тепла в процессе полимеризации 9 = 10,5. 10" Дж/кг температура рабочей среды t = 80° С вязкость р. = 65 Па.с плотность р= 800 кг/м удельная теплоемкость С = 2900 Дж/(кг-К) коэффициент теплопроводности Я, = 0,3 Вт/(кг.К)-Температура хладоиосителя на входе в рубашку = —20° С удельная теплоемкость = 28Б0 Дж/(кг. К) коэффициент теплоотдачи от рабочей [c.174]

Подобие температурной зависимости различных свойств (вязкости, удельного электросонротивления, времени релаксации и др.), отмеченное в ряде работ (см., например, [98—100]), связано со строением жидкостей. Так, в работе [100] это объясняется следующим увеличение электропроводности при нагревании связано с ростом подвижности, число же ионов остается постоянным. Подтвернедением этому служит то, что прибавление H I к изоамиловому спирту только увеличивает общую проводимость, но не меняет температурного коэффициента электросопротивления. Это наблюдается у простых жидкостей у полимеров картина сложнее. Таким образом, уравнение (V, 2) может служить своеобразным индикатором полимеризации. [c.183]

Быстрая полимеризация мономеров при низких температурах (термические коэффициенты отрицательны) протекает, безусловно, благодаря инициированию этого процесса свободными макрорадикалами, образованными из макромолекул каучука в условиях приложения сил сдвига. Физические и химические свойства каучука оказывают влияние на реакцию. Самые реакционноспособные каучуки имеют обычно в своей структуре химические связи, лабилизованные ненасыщенностью углеводородной цепи и способные образовать большое число макрорадикалов. Такие макромолекулярные продукты должны характеризоваться достаточно высокими значениями вязкости и молекулярного веса и обеспечивать оптимальные условия деструкции основы сополимера при мастикации на холоду. В этом аспекте существует аналогия между пластикацией на холоду в присутствии воздуха и полимеризацией, инициированной механохимически в атмосфере азота. [c.297]

Ферри, Грандайн [914] изучили вязкости концентрированных растворов полистирола в декалине и ксилоле. Поведение полимеров авторы приближенно описывают эмпирической зависимостью 1 т]г от [С(у2 )] или 5 lg -Ь 3,4 lg( z), где 2 — коэффициент полимеризации, а / — число связей С — С в мономерном звене. [c.218]

Села и Качальский [818, 1923] получили разветвленный поли-(з-Н-поли- ,/-аланил)-/-лизин при полимеризации N-кар-бангидрида d,/-аланина в присутствии гидробромида поли-/-лизина и показали, что он имеет более низкий коэффициент диффузии и большую вязкость. [c.139]

Бхаттачария [1367] определил характеристическую вязкость полимергомологического ряда полиэфиров 9,10-диоксигекса-декан-1,16-дикарбоновой кислоты. Им была установлена для растворов в спирте следующая зависимость коэффициента полимеризации от характеристической вязкости Р= 11,09 [т)]0 [c.102]

Прати [742] отмечает, что в муравьиной и серной кислотах полиамиды претерпевают заметную деструкцию, и поэтому он рекомендует для точных измерений вязкости пользоваться только сухим метакрезолом. Однако Давыдов [743] показал, что эта деструкция незначительна и растворы поликапролактама в 96%-НОЙ НгЗО дают хорошо воспроизводимые результаты. Преимуществом этого растворителя является гарантированное содержание влаги в кислоте < 4%. Стойкость полиамидов к концентрированной Н4504 понижается с повышением коэффициента полимеризации. и при удалении низкомолекулярных фракций. [c.250]

Крафт и Сытина [220] показали, что самопроизвольное изменение вязкости растворов сальварсана подчиняется определенным закономерностям и подтверждает ранее высказанное авторами предположение, что сальварсан является истинным высокомолекулярным веществом. Коэффициент полимеризации сальварсана, в зависимости от условий, может или увеличиваться за счет дегидратации, или уменьшаться за счет гидролитического расщепления образовавшейся связи Аз — О — Аз. [c.355]

Данные табл. 2 свидетельствуют о том, что для жидкостей, содержащих полимеры-загустители, наблюдалась известная [1] зависимость — с ростом дозы облучения возрастала деструкция полимера-загустителя и полимеризация базовой основы. Такая зависимость была подтверждена результатами анализа достиллята и остатка, полученных при вакуумной разгонке жидкости А до и после облучения дозой 10 рад было установлено повышение температуры начала и конца пе])егонки жидкости А, возрастание вязкости, молекулярного веса и коэффициента рефракции дистиллята. Одновременно значительно уменьшался. молекулярный вес остатка. [c.388]

При дальнейшем всестороннем изучении хода технологического процесса может оказаться, что регулирование и контроль следует вести не только по температурным критериям, но и по другим параметрам, непосредственно характеризующим ход процесса. Такими параметрами являются степень полимеризации, концентрация незаполимеризированного мономера, вязкость массы и др. Непосредственное измерение этих величин по зонам представляет значительные трудности и может потребоваться их косвенная оценка, например, по изменению коэффициента преломления света, интенсивности радиоактивного потока и т. д. Взаимосвязь между системами контроля и регулирования параметров качества и системой регулирования производительности может быть установлена на основе регулирования уровня массы не только в форполимеризаторе, но и в колонне. Регулирование уровня массы в колонне также может быть осуществлено косвенно, например, путем непрерывного измерения весовой производительности по готовому полистиролу после резательной машины, в зависимости от изменения которой регулирующая система будет изменять число оборотов шнека. [c.100]