Системы масс-спектрометрические

Рис. 13.9. Принципиальная схема вакуумной системы масс-спектрометрического течеискателя.

В гл. 3 затронуты вопросы конструирования элемен-J тов вакуумной системы масс-спектрометрического газоанализатора и выбора режима в системе напуска пробы. [c.5]

Прямое определение концентрации проводится гравиметрическим или масс-аналитическим методами. В современной химической кинетике эти методы почти полностью заменены физико-химическими методами, с помощью которых измеряют некоторый физический параметр, пропорциональный концентрации вещества. Например, в газовых реакциях прослеживают изменение давления газа в системе в ходе протекания реакции. Впрочем, предпосылкой использования последнего метода является разность в количестве молей исходных веществ и продуктов реакции тогда протекание реакции сопровождается заметным изменением давления. В последнее время для изучения газовых реакций используют масс-спектрометрический анализ, а также методы, основанные, в частности, на измерениях теплопроводности газов (например, газовая хроматография). [c.167]

Воспроизводимость и точность измерения, достигаемая при масс-спектрометрическом анализе, проверяется на искусственных смесях. Искусственные смеси составляются в напускной системе путем дозировки каждого компонента из резервных емкостей в напускной баллон, предварительно эвакуированный до остаточного давления 10 мм рт. ст. [c.267]

До сих пор нет прямого подтверждения наличия кислородсодержащих функциональных групп в молекулах ископаемых порфиринов. В работе [824] масс-спектрометрически с использованием стеклянной обогреваемой системы напуска показано присутствие карбоксильных групп в молекулах порфиринов, выделенных из горючего сланца, сланцевой смолы и нефти. Тем не менее особенности поведения карбоксилированных порфиринов при масс-спектрометрическом анализе [825] не дают возможности получить достоверную информацию о карбоксилированных соединениях в смеси ископаемых порфиринов. Имеются указания на небольшие количества (до 2%) порфиринов с остатками карбоновых кислот и сложноэфирными группами [825—827] в битуминозных компонентах осадочных пород. Однако более поздние исследования [51, 319] не подтвердили этих данных, по крайней мере для порфиринов нефти и гилсонита. [c.147]

Иногда под М. а. понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств, и количеств, элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, напр, с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10 " -10 атомных едшшц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекуле хромс -форов. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функцион. анализ в-в. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автоматизир. системы установления строения орг. в-в включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т. п. [c.120]

Усовершенствование системы введения образца в ионный источник масс-спектрометра, обеспечившее возможность работы при высоких температурах, повышение разрешающей способности и чувствительности прибора, позволили подойти к анализу сложных смесей органических соединений, в частности высокомолекулярных углеводородов нефтяных фракций. Масс-спектрометрическому анализу принципиально могут подвергаться любые продукты, содержащие различные типы углеводородов в широком диапазоне молекулярных весов. Однако целесообразно проводить исследование продуктов, разделенных на фракции, возможно более узкие в отношении распределения молекулярных весов и содержания различных типов углеводородов. [c.155]

Система напуска. При масс-спектрометрическом исследовании проба должна находиться в газообразном состоянии при давлении 10- —10 мм рт. ст. Такой глубокий вакуум необходим, чтобы ионы по пути к детектору практически не претерпевали столкновений. При больших давлениях происходит расширение направленного пучка ионов и наблюдается потеря разрешения и интенсивности. [c.285]

Когда разрабатывали газовую хромато-масс-спектрометрию, ГХ-разделения проводили на набивных колонках со скоростями потока порядка 60 мл/мин и выше. Такая скорость потока несовместима с высоким вакуумом масс-спектрометрической системы. Решающим моментом коммерческого успеха гибридных ГХ-МС-систем было создание подходящего интерфейса, позволяющего преодолеть зто ограничение. Требования к интерфейсу состоят в следующем возможность снижения объемной скорости потока с ГХ-колонки до такого уровня, чтобы можно было поддерживать высокий вакуум масс-анализатора селективное отделение газа-носителя сохранение ненарушенными результатов хроматографического разделения. [c.600]

При использовании холодной или обогреваемой системы напуска и прямого ввода образца в ионный источник перед масс-спектрометрическим анализом образцы и окружающий [c.46]

Большинство из описанных выше способов модифицирования органических соединений основываются на реакциях в растворах, которые осуществляются в отдельных экспериментах и требуют значительных затрат труда и времени для разделения продуктов реакций и выделения целевых веществ. Как правило, для проведения таких реакций требуется сравнительно большое количество исходного вещества. Более удобным для целей химической трансформации является проведение реакций в газовой фазе, которые можно осуществлять в микрореакционных системах, непосредственно включенных в систему напуска масс-спектрометра (отсюда название метода - "реакционная хромато-масс-спектрометрия"). В этом случае химическому модифицированию могут быть подвергнуты субмикрограммовые количества образца, которые обычно используют в масс-спектро-метрическом анализе. Однако самым важным в этом методе является возможность осуществления реакций непосредственно в ходе масс-спектрометрического исследования, что создает основу для разработки экспрессных и высокоэффективных методик структурного анализа. [c.185]

Долгое время считалось, что невозможно сочетать жидкостную хроматографию с масс-спектрометрическим детектированием. Несоответствие между скоростями потока в обычных ВЭЖХ-системах (0,5-2 мл/мин нормально-или обращенно-фазового растворителя) и требования к вакууму в масс-спектрометре казались слишком большими. Тем не менее отсутствие чувствительного, селективного и универсального детектора для ВЭЖХ служил движущей силой исследований, направленных на сочетание ВЭЖХ и МС. Для преодоления проблемы явной несовместимости за последние 20 лет было разработано несколько различных интерфейсов. [c.621]

В результате бомбардировки образуются как отрицательные, так и положительные ионы, но объектом масс-спектрометрических исследований обычно являются положительные ионы. Пучок положительных ионов подвергается действию электростатического поля в системе фокусирующих и формирующих пучок пластин, после чего поступает в поле, создаваемое электромагнитом. [c.5]

При анализе в статическом режиме с использованием системы прямого ввода пробы термическая десорбция образца может проводиться с инертной или каталитически активной поверхности. Десорбция с инертного носителя в зависимости от термической устойчивости анализируемого вещества приводит либо к его испарению (разрыв межмолекулярных связей), либо к разложению (разрыв внутримолекулярных связей). Приближение образца к зоне ионизации, сочетание высокого вакуума с относительно невысокой температурой (150-350 С) позволяет сократить продолжительность пребывания ионов в зоне десорбции до 10" с и регистрировать масс-спектр крупных фрагментов, образующихся в результате разложения образца [8]. При десорбции с активной поверхности хемосорбированные молекулы под действием температуры подвергаются химическим превращениям, и объектами масс - спектрометрического анализа становятся продукты реакции и непрореагировавшие исходные соединения. [c.142]

Анализ результатов масс-спектрометрического исследования системы Os 4- О в [280] [c.37]

PbS 80,8 0,4 Граница схождения полос системы Е —Х Е в предположении, что состоянию Е соответствует предел Pb(2Pj) + S( P ) масс-спектрометрическое определение АЯ (РЬЗ) [292—294] [c.38]

Масс-спектрометрический (МС) анализ используется в различных областях науки и техники. С помощью МС-анализа бьши открыты изотопы и впоследствии установлен изотопный состав всех элементов периодической системы измерены с высокой точностью массы атомов, молекул и обнаружены их дефекты выявлена тождественность изотопного состава элементов в земной коре и в космических объектах определены периоды полураспада некоторых радиоактивных изотопов по накоплению в природных материалах изотопов свинца, стронция и аргона измерен абсолютный возраст геологических образований. [c.841]

Масс-спектрометр с ионизацией ЭУ особенно подходит для анализа органических соединений в органическом синтезе, нефтехимии, медицине, биологии, а также при анализе загрязнений окружающей среды [13, 40], т.к. дает возможность получить общую характеристику неизвестного соединения по масс-спектру, содержащему пики как молекулярных, так и осколочных ионов. Следует отметить, что основной материал по масс-спектрометрии органических соединений разных классов, накопленный и представленный в каталогах, — это,, главным образом, масс-спектры, полу ченные при анализе ЭУ. Поэтому автоматические системы обработки результатов масс-спектрометрических измерений, использующие библиотечный поиск, ориентируются именно на эти данные [81-87]. [c.847]

По применяемому средству разделяют методы течеискания. В табл. 3.1 перечислены различные методы обнаружения течей, указан принцип, на котором они основаны. Методы расположены по мере увеличения порога чувствительности, т. е. ухудшения возможности выявления небольших течей. Указан ориентировочный порог чувствительности системы контроля по потоку воздуха в стандартных условиях, который зависит не только от средства течеискания, но и от способа применения этого средства. Например, применение масс-спектрометрического метода с накоплением дает наиболее низкий порог чувствительности, а в динамическом режиме он в 100 раз выше. [c.82]

Необходимо подчеркнуть, что масс-спектрометрический метод с ионизацией газов электронным ударом (в том или ином варианте) может быть с успехом применен без каких-либо ограничений к любой системе адсорбент (твердое тело) — адсорбат (газ, пар, жидкость, смеси этих веществ) в очень широком интервале температур и давлений. В качестве адсорбентов могут использоваться металлы, полупроводники, диэлектрики, кристаллические и аморфные вещества, дисперсные, пористые, непористые и другие твердые тела. Некоторые примеры, показывающие возможности данного метода при исследовании поверхности твердого тела, можно найти в [4—7]. [c.49]

Наряду со структурными исследованиями М.-с. применяют для количеств, анализа орг. в-в. Количеств, анализ основан на определении интенсивностей пиков ионов с определенным значением т/г. Его проводят хромато-масс-спектрометрически (см. Хромато-масс-спектрометрип) или в системе прямого ввода. Для повышения точности определения применяют внутр. стандарты, в качестве к-рых используют меченые соед. или соед. близкие по строению к исследуемым, напр, гомологи. В последнем случае необходимо построение калибровочных кривых. Измерение содержания исследуемого в-ва проводят с учетом кол-ва добавляемого стандарта по отношению площадей пиков, соответствующих определяемому в-ву и внутр, стандарту. Погрешность метода 7%, предел определения 0,01 мкг/мл. Лучшие результаты дает применение меченых соед. при этом отпадает необходимость в построении калибровочных кривых. [c.663]

ВЛИЯНИЯ на степень ионизации всей системы. Масс-спектрометрическое исследование однако, показывает наличие ионов С0+, N0+, Н3О+ и Н2О+. Причиной этого, вероятно, является аномально высокое электронное возбуждение частиц в зоне реакции и медленная рекомбинация об-разовавшихся ионов в зоне между конусами пламени. [c.25]

Общий вид масс-спектрометра изображен на рис. 177, а его принципиальная схема приведена на рис. 178. Прибор состоит из масс-спектрометрической трубки (в которую входит источник ионов, анализатор и ириемник), электромагнита, системы напуска исследуемого образца в ионоисточник, механических и диффузионных [c.259]

Другим примером применения масс-спектрометра на пилотной установке является использование его для контроля процесса платформинга, в котором осуществляется превращение нафтеновых углеводородов в бензол и толуол [24]. Масс-спектрометрический радиочастотный газоанализатор, используемый для непрерывного определения содержания водяных паров, двуокиси углерода и кислорода (во влажной пробе) в отходящих газах мартеновских печей, был включен в качестве датчика концентраций указанных компонентов в состав системы автоматизации мартеновских печей САМП-61 [25, 26]. [c.13]

При масс-спектрометрическом анализе органических соединений и их смесей поступление исследуемого образца в ионный источник, как правило, осуществляется в режиме молекулярного потока. Емкость, в которой находится образец, отделена от источника диафрагмой и натекание происходит за счет перепада давлений с одной стороны диафрагмы (в напускном объеме) устанавливается сравнительно высокое давление до 1 мм рт. ст., с другой (в ионном источнике) — давление не превышает 10" мм рт. ст. Если диаметр отверстия меньше длины свободного пробега молекул в области высокого давления, то газ течет через диафрагму в молекулярном режиме и скорость течмия газа с молекулярным весом М пропорциональна 1/УМ и парциальному давлению газа в системе напуска. Смесь газа откачивается из ионного источника со скоростью, пропорциональной поэтому [c.37]

Из данных, полученных при анализе смесей воды и спиртов [66, 70], следовало, что на ослабление памяти в наибольшей степени влияло уменьшение участка, расположенного между натекателем и ионным источником. Благоприятной для снижения эффектов сорбции оказалась промывка системы напуска исследуемым веществом в течение 2 лшн с последующей откачкой системы в течение I мин. Применение обогреваемой системы иапуска значительно расширило возможности масс-спектрометрического метода и в отношении диапазона молекулярных весов исследуемых соединений. Были исследованы [71] масс-спектры спиртов с 9 атомами углерода в молекуле при температуре системы напуска и камеры ионизации, равной 240° С, и проведен количественный анализ смесей спиртов с 6 и 7 атомами углерода в молекуле [72]. Относительная погрешность метода при температуре источника 250° С, проверенная на искусственных смесях, которые составлены из геп-танолов-2, -3 и -4, а также гексанола-1 и 2-этилбутанола-1, составляла около 5%, Максимальное отклонение от заданного значения составляло 19,3% а среднее — 8,27о- [c.45]

При анализе двухкомпонентной смеси измеряют только два пика. Для их выбора имеются обычно широкие возможности. Но часто даже в таком простейшем случае не представляется возможным выбрать в спектре пик, специфичный только для данного компонента. В многокомпонентных смесях выбор основных аналитических пиков является более сложным, хотя почти для всех смесей легких углеводородов эта проблема может быть решена. Экспериментальные данные, получаемые при масс-спектрометрическом анализе, могут быть представлены следующей системой линейных уравнен [й [c.131]

В литературе описан метод стандартизации масс-спектрометрических характеристик на основе полной ионизации, обеспечивающий использование табличных или расчетных величин [288]. Однако необходимость суммирования интенсивностей всех пиков в спектре делает метод излишне громоздким и трудоемким, а обязательное наличие системы введения постоянного объема образца ограничивает применение метода. Целесообразнее использовать для стандартизации более простые зависимости, связывающие аналитические коэффициенты с некоторыми постоянными величинами, в частности зависимости их от молекулярного веса [102]. Такая зависимость наблюдается в широком диапазоне молекулярных весов. Так, например, для коэффициентов чувствительности пиков молекулярных ионов в масс-спектрах метановых углеводородов С13Н28—СзоНб2 эта зависимость описывается кривой 1 (рис. 36). Кривые 2 и 5 на рис. 36 построены по интерполяционным уравнениям [c.157]

Ясность в представления о внутренней динамике молекул была внесена лишь в первой половине XX в. в результате появления многочисленных методов физического исследования веществ. Посредством инфракрасной и Раман-спектроокопии был установлен механизм линейных и вращательных внутримолекулярных колебаний атомов и атомных групп. Электронные спектры позволили выяснить характер возбужденного состояния молекул. Нейтронографические и рентгенографические методы дали возможность делать заключения о распределении электронной плотности в молекулах. Определенную информацию о динамических аспектах молекул дали масс-спектрометрические и радиоспектроскопические методы. Все это, естественно, способствовало разъяснению бутлеровских предвидений о структуре молекул как некой энергетической, или динамической, упорядоченности, присущей системе взаимосвязанных атомов. [c.94]

Распад диэтилпероксида изучали в статических условиях по из)иене-нию давления [21] и струйным методом с использованием толуола в качестве носителя [22]. В работе [23] кинетику распада исследовали в статической системе с добавкой избытка N0 при масс-спектрометрическом контроле продуктов, в том числе EtONO. [c.172]

Сигнал, выходящий из электронного умножителя, представляет собой меняющийся во времени электрический ток или потенциал (аналоговый сигнал). Чтобы т кой сигнал воспринял компьютер, его превращают в цифровую форму с помощью аналого-цифрового преобразователя. Система сбора данных позволяет через определенные, очень точные, промежутки времени считыцать аналоговый сигнал, превращать его в цифровую информацию и подавать в компьютер (рис. 1.8). Последний определяет максимум пика, время его появления и с помощью системы калибровки определяет массовое число этого пика. В результате этого для каждого пика иона в память машины закладываются интенсивность и массовое число, т.е. те количественные характеристики, которыми оперируют при масс-спектрометрических исследованиях. Система обработки накопленных данных позволяет проводить разнообразные операции, среди которых наиболее важным являются представление масс-спектров в табличном и графическом виде, вычитание спектров один из другого, построение хроматограмм, масс-фрагмен-тограмм, точное определение масс и др. [c.14]

ИОНЫ, обусловленные отщеплением ОН— или НгО это приводит к предположению, что кислород присутствует в молекуле в виде гидроксильной группы. Однако имеется много масс-спектрометрических данных, на основании которых можно предположить, что таким путем отщепляются кетогруппы в кетостероидах и кетотерпеноидах [107]. По аналогии с известными представителями класса стероидов в исследуемом соединении образование одного осколочного иона соответствует отрыву кольца А. В данном случае это приводит к появлению интенсивного иона с М/е =316. Распад происходит легче, а перемещение водорода менее вероятно, чем обычно. Это-напоминает распад с-декалина по сравнению с распадом транс-декалина и свидетельствует о том, что исследуемый стероид принадлежит к ряду копростана и о наличии карбонильной группы в положении 1,2,3 или 4. Отщепляться может только группа С4НвО, причем она должна отрываться от насыщенной системы. Остается [c.57]

Литий (Lithium) — химический элемент I группы периодической системы Д. И. Менделеева. Порядковый номер — 3, атомный вес — 6,939. Природный литий состоит из двух стабильных изотопов [4] Li (7,52%) и Li (92,48%). Следует, однако, иметь в виду, что наблюдаются заметные количественные колебания изотопного состава лития в минералах и, следовательно, в его различных соединениях. По данным многочисленных масс-спектрометрических и оптических определений, отношение Li/ Li в естественной смеси колеблется от 11,5 до 13,0 по определению плотности и по рентгенографическим данным для кристаллов некоторых соединений это отношение равно 11,53 0,29 [5] А. Камерон 6] определил отношение Li/ Li в пределах от 12,47 до 12,72, причем для силикатных минералов лития среднее его значение близко к 12,60. [c.11]

Наиболее часто используются различные электрохимические детекторы, например система детектирования из кондуктометриче-ского детектора (прямого или косвенного) и подавляющей колонки, установленной перед детектором и предназначенной для снижения фоновой электропроводности. С этой целью применяют солевые формы ионообменных смол, а также полые волокна или микромембран-ные устройства. Применяют также амперометрические (на электродах из стеклоуглерода, Аи, Ag, и др.), спектрофотометрические (в диапазоне длин волн 190-800 нм), флуорометрические, масс-спектрометрические, рефрактометрические, атомно-эмиссионные с инд тстивноч вязанной плазмой, атомно-абсорбционные детекторы. [c.95]

Большинство количественных масс-спектрометрических анализов выполняется с помощью газохроматографического ввода летучих веществ. Возможности системы газовый хроматограф - масс-спектрометр ограничены исследованием соединений, которые могут быть переведены в паровую фазу без разложения (либо непосредственно анализируемые соединения, либо их производные). Совмещение масс-спектрометрической системы с газовым хроматографом обеспечивает однозначную идентификацию неизвестных соединений и гарантирует точный, воспроизводимый количественный анализ (пример - хромато-масс-спектрометр G Q фирмы Finnigan [9], появившийся в 1995 году). [c.127]

Масс-спектрометрическое исследование испарения системы UO2 + AI2O3 дает значение 179 [258], в работе [76] рекомендуется величина 181 + 8, в [4] — 179 + 7. [c.54]

Известную проблему, особенно в биоаналитической химии, составляет определение выхода, т. е. определение процентного количества соединения после его выделения из, скажем, биологической матрицы. Выход часто определяется с помошью метода внутреннего стандарта, основное требование к которому состоит в том, чтобы он по своим свойствам был максимально близок к определяемому соединению. Очень часто эту проблему решить довольно трудно, что, естественно, влияет на достоверность результатов. Почти идеальными внутренними стандартами являются изотопно-меченные аналоги соединения, использование которых привело к исключительно важной роли масс-спектрометрического обнаружения в количественном газохроматографическом анализе. В этом случае для введения метки применяются стабильные изотопы (чаще всего дейтерированные аналоги), и вследствие высокой разрешающей способности такой системы обнаружения отношение меченого внутреннего стандарта и немеченого анализируемого образца можно определить точно. Химическое различие, обусловленное изотопным замещением, обычно пренебрежимо мало и не влияет на результаты выделения и обработки пробы. Хотя в капиллярной ГХ может наблюдаться небольшое различие во временах удерживания изомеров, меченных Н и н, влияние изотопного замещения на удерживание обычно не проявляется ввиду очень незначительного различия в способности к образованию водородных связей с неподвижной фазой. Как и при применении стандартов, меченных радиоактивными изотопами, определение меченого и немеченого соединений основывается целиком на специфическом методе одновременного обнаружения обеих форм. [c.174]

Хроматограф в этой системе можно рассматривать как одно. из устройств-ввода образцов в масс-спектрометр, которое позволяет предварительно у 1ро-стить анализируемую смесь, чтобы обеспечить более благоприятные условия дшя масс-спектрометрического анализа, С другой стороны, масс-спектрометр жно рассматривать как один из многочисленных видов хроматографических кторов, обладающий необычайно высокой чувствительностью и селектив-ковтью и позволяющий более эффективно, чем другие детекторы, выделять [c.6]

Описанные выше поисковые и интерпретирующие системы входят в состав математического обеспечения ряда систем об работки масс спектральных данных Существуют две междуна родные системы одна из них, MSSS/MSD (Центр масс спектрометрической информации в Олдермастоне Англия, и На циональный институт здравоохранения Агентства по охране ок [c.120]

Хромато масс спектрометрическая система состояла из га зового хроматографа (модель 5700) фирмы Hewlett Pa kard [колонка из нержавеющей стали (6 м X 1.6 мм), неподвижная фаза Дюрапак (н-октан), газ носитель гелий (12 мл/мин)], непосредственно соединенного с квадрупольным масс спектро метром той же фирмы (модель 5930) Ввод всего элюента в ионный источник обеспечивает большую чувствительность по сравнению с системой, снабженной сепаратором [c.144]

Наиболее распространенный и универсальный детектор в ИХ — кондуктометрический. Кроме него, в ИХ применяются следующие детекторы электрохимический, спектрофотометрический, рефрактометрический, атомно-абсорбционный, флуоресцентный системы на основе индуктивносвязанной плазмы, масс-спектрометрические и другие. В табл. 4.1.75 приведены, в частности, области применения некоторых детекторов. [c.330]

Современные фомато-масс-спектрометрические системы получают данные посредством не1ферывного сканирования масс-спектров элюата, выходящего с фо атографической колонки. При этом можно получить хроматограмму зависимости изменения суммового ионного тока во времени, отмечая выход каждого компонента смеси из колонки. Такая тфо-матограмма содержит пики всех компоненгов, элюированных из колонки, но не несет масс-спектрометрической информации. [c.371]

Голдблат и Джонс [64] сопоставили данные трех методов анализа оксида дейтерия, содержащего небольшое количество водорода а) восстановление железом с последующим масс-спектрометрическим анализом, б) измерение плотности и в) метод ЯМР. В последнем случае в ходе проведения анализа к 0 0 трижды последовательно добавляли заданное количество НаО. Экстраполяция зависимости интегральной интенсивности сигнала, полученного на приборе с рабочей частотой 60 МГц, от количества воды в системе к нулевому значению интегральной интенсивности позволила оценить содержание протия в исходном образце. Ниже приводятся результаты анализа [содержание В, % (атомн.), среднее из четырех измерений] [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология