Тетраэтилсвинец к нему

В результате операций с этилированными бензинами производственные сточные воды нефтебаз содержат тетраэтилсвинец. Они могут поступать в сеть канализации от всех зданий и сооружений, где производятся операции с этилированными бензинами.- [c.42]

Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или прн хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метап, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан [4]. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас ке вызывают возникновение цепной реакции. [c.113]

Бензин может оказывать вредное местное действие при попадании на кожу. Он способен проникать в организм человека даже через неповрежденную кожу, но так как в организме нет условий для его-накапливания, то он быстро выделяется через легкие. Об этом свойстве бензина следует всегда помнить, так как вместе с бензином через кожу могут проникнуть различные вещества, растворенные в нем, например тетраэтилсвинец, имеющий тенденцию к накапливанию в-организме и способный даже в незначительных количествах вызвать, тяжелые отравления. [c.233]

Сильным ядом является этиловая жидкость. При неосторожном обращении она представляет очень большую опасность для здоровья. Наиболее ядовитой составной частью этиловой жидкости является тетраэтилсвинец, который легко проникает в организм через дыхательные органы и всасывается через неповрежденную кожу. Предельно допустимая концентрация тетраэтилсвинца в воздухе составляет 0,000005 мПл. [c.233]

Компаундирование — смешение низкооктановых бензинов с эффективными высокооктановыми добавками. Классической антидетонационной добавкой является тетраэтилсвинец (ТЭС, этиловая жидкость). Он представляет собой металлоорганическое соединение [c.220]

При жидкофазном нитровании парафинов энергия, необходимая для ионного разрыва химических связей, сообщается растворителем, который благодаря своему полярному характеру сольватирует ионы. Как отмечает Бахман с соавторами [2] и Уотерс [62], большинство газовых реакций протекает по радикальным механизмам. Бахман с соавторами 2] в недавно опубликованных статьях привел много экспериментальных данных в пользу свободно радикального механизма реакций, идущих при парофазном нитровании пропана и бутана при 420—425°. Они показали, что прибавление ограниченных количеств кислорода или галоида, которые, как известно, увеличивают концентрации свободных радикалов в паровой фазе, также повышает степень нитрования тетраэтилсвинец, образующий при нагревании этильные радикалы, также благоприятствует нитрованию, Существенно также, что факторы, понижающие концентрацию своб.дных алкильных радикалов в паровой фазе, например присутствие окиси азота или чрезмерные количества кислорода или галоидов, снижают и степень нитрования. [c.81]

Особое явление — голубое пламя — может появляться непосредственно перед самовоспламенением [115, 131, 132]. Оно связано с разрушением карбонильных соединений. Тетраэтилсвинец мало влияет на возникновение реакций обоих типов, но, очевидно, воздействует на продукты термонейтральной реакции в некоторый момент между образованием продукта, вызывающего удар, и самим ударом. Следовательно, благодаря присутствию добавки самовозгорание тормозится и происходит нормальное горение. Возможно, что ТЭС вызывает распад свободных радикалов, образующихся при разложении перекисей. Было показано, что добавка антидетонатора деактивирует свободные радикалы, представляющие собой носителей цепи, в результате реакции распада карбонильных ионов в зоне голубого пламени, и замедляет таким образом последующие реакции карбонильного соединения [133]. [c.407]

У обычных бензиновых углеводородов, например, у изооктана и нормального гептана, реакция происходит при низкой температуре, предпламенное состояние можно разделить на две стадии, во время которых образуются перекиси, а затем создаются соединения, индуцирующие детонацию. Между тем, соединения, подобные метану или бензолу, не подвергаются низкотемпературному окислению этого типа. Различные суждения существуют по вопросу о том, влияет ли и в какой степени на низкотемпературное окисление тетраэтилсвинец. Имеется немало веских доказательств в пользу того, что активный агент — коллоидный туман РЬО последняя благодаря контакту между поверхностями разрушает цепи, которые в противном случае вызвали бы вторичное окисление альдегидов таким образом, ТЭС влияет только на вторую стадию окисления [125, 182]. Во всяком случае совершенно очевидно, что он замедляет начало конечной стадии самоокисления. [c.412]

Фенолы из подсмольных вод оказались примерно в 2 раза эффективнее древесносмольного антиокислителя они хорошо стабилизируют как бензины без антидетонатора, так и бензины, содержащие тетраэтилсвинец. Специальные опыты показали, что добавление фенолов каменноугольного происхождения в автомобильный бензин повышает его химическую стабильность и не ухудшает других физико-химических свойств. [c.237]

Как мы видим, катализатор представляет собой вещество, которое ускоряет химическую реакцию, обеспечивая более легкий путь ее протекания, но само не расходуется в реакции. Это не означает, что катализатор не принимает участия в реакции. Молекула РеВгз играет важную роль в многостадийном механизме рассмотренной выше реакции бромирования бензола. Но в конце реакции РеВгз регенерируется в исходной форме. Это является общим и характерным свойством любого катализатора. Смесь газов Н2 и О2 может оставаться неизменной при комнатной температуре целые годы, и в ней не будет протекать сколько-нибудь заметной реакции, но внесение небольшого количества платиновой черни вызывает мгновенный взрыв. Платиновая чернь оказывает такое же воздействие на газообразный бутан или пары спирта в смеси с кислородом. (Некоторое время назад в продаже появились газовые зажигалки, в которых вместо колесика и кремня использовалась платиновая чернь, однако они быстро приходили в негодность вследствие отравления поверхности катализатора примесями в газообразном бутане. Тетраэтилсвинец тоже отравляет катализаторы, которые снижают загрязнение атмосферы автомобильными выхлопными газами, и поэтому в автомобилях, на которых установлены устройства с такими катализаторами, должен использоваться бензин без примеси тетраэтилсвинца.) Каталитическое действие платиновой черни сводится к облегчению диссоциации двухатомных молекул газа, адсорби- [c.303]

Тетраэтилсвинец, иод и некоторые другие вещества, добавляемые в горючее, являются антидетонаторами. Они способствуют взаимодействию с активными частицами (атомами и радикалами), в результате чего образуются устойчивые соединения. [c.229]

Тетраэтилсвинец в чистом виде в качестве антидетонационной присадки к бензинам использовать не удается, так как продукты его сгорания отлагаются и накапливаются на стенках камер сгорания в виде нагара, и двигатель вскоре перестает работать. Основной продукт сгорания ТЭС —окись свинца — имеет высокую температуру плавления (880 °С), поэтому она отлагается на более холодных деталях двигателя в виде твердого серого налета. [c.24]

Автомобильные бензины. Хотя за последние годы состав автомобильных бензинов значительно изменился, они все же остаются одними из самых нестабильных топлив. В настоящее время применяются сорта, значительно различающиеся по составу и свойствам [35, 37]. В некоторых бензинах содержатся непредельные углеводороды [3, 36, 37], почти во всех — сероорганические соединения, во многих — тетраэтилсвинец. Поэтому их нужно стабилизировать антиокислителями. Они должны предотвращать образование смол, окислительный распад тетраэтилсвинца при хранении и образование отложений во впускной системе двигателя [3 4, V. 2, сЬ. 17, 36— 38]. [c.80]

Однако применять тетраэтилсвинец в чистом виде нельзя. Образующийся металлический свинец осаждается в виде нагара на стенках цилиндра, поршня и вскоре делает работу двигателя невозможной. Поэтому тетраэтилсвинец на практике смешивают с различными алкилгалогенидами. В условиях высокой температуры они разлагаются и образуют со свинцом летучие соли, которые удаляются из двигателя вместе с выхлопными газами. [c.90]

Этилирование оказалось весьма эффективным методом борьбы с детонацией. Добавка буквально долей процента этиловой жидкости в бензин позволяет увеличить его октановое число на 5—10 пунктов. Но, к сожалению, и свинец, и тетраэтилсвинец в особенности — очень ядовиты. Попадая на кожу, они фильтруются в кровь. И человек может тяжело заболеть. А свинцовые соединения, удаляющиеся из двигателя с выхлопными газами, оседают на почве и придорожной растительности. Даже в шерсти городских собак содержание свинца повышено. [c.90]

Из числа органических соединений свинца большое значение имеет тетраэтилсвинец (С,Н,)4РЬ он используется в качестве антидетонатора для моторов внутреннего сгорания. Добавление менее 1 % тетраэтилсвинца к бензину позволяет поднять его октановое число, что ведет к экономии горючего, повышению скоростей. [c.350]

Ацетат свинца РЬ(СНзСОО)г-ЗНгО называют свинцовым сахаром потому, что это ядовитое вещество сладко на вкус и растворимо в воде он находит применение в лабораторной практике и при крашении тканей. Тетраэтилсвинец РЬ(С2Н,,)4 — летучая ядовитая жидкость, добавляемая к бензину для повышения его качеств как моторного топлива. [c.338]

Кинетика окисления газообразных углеводородов сходна с кинетикой окисления водорода в том смысле, что также включает разветвленные цепные реакции, но она значительно сложнее. Для замедления слишком энергичного развития цепей (приводящего к детонации в двигателях внутреннего сгорания) в бензин вводят тетраэтилсвинец, который быстро реагирует с атомами и радикалами, что вызывает обрыв цепей. [c.313]

Присутствие свинца, который входит в тетраэтилсвинец (он Может присутствовать как антидетонационная присадка в лиг-роиновом бензине), является в высшей степени нежелательным, так как, по данным изготовителей оборудования, он дезактивирует никелевый катализатор риформинга. Однако на установках с предварительной гидродесульфурацией сырья все соединения свинца будут поглощаться на первой ступени катализа, поэтому маловероятно, чтобы они смогли достичь катализатора реформинга, если, конечно, эти соединения не присутствуют в таких количествах, которые могут полностью вывести из строя первый слой катализатора. В связи с этим опасность свинцового отравления, очевидно, слишком преувеличена. Другие примеси, такие, как хлор и другие галогены, по-видимому, мало или совсем не влияют на катализатор гидроочистки и риформинга, если их содержание невелико (менее 20 ppm). Загрязнение такими включениями (в том числе и свинцом) до сколько-нибудь значительной степени маловероятно. [c.116]

Эти полосы наблюдаются в спектрах пламен, содержащих тетраэтилсвинец. Они были сгруппированы в несколько систем. Все они имеют по одному канту и оттенены в красную сторону. Они исследовались Блюменталем [20], Хоуэлем [147] и Уитроу и Рассвейлером [294]. [c.278]

Этан в количестве 100 мл/мин пропускают через охлажденный до 0° тетраэтилсвинец и подводят в реакционную стеклянную трубку, где он взаимодепствует с 50 мл/мин хлора, разбавленного 150 мл азота. Уже при температуре 132° хлор реагирует более чем на 95%. В отсутствие тетраэтилсвинца при прочих одинаковых условиях реакция ие протекает при термическом процессе одинаковая скорость хлорирования достигается лишь при температуре 250—290°. [c.152]

Тетраэтилсвинец кипит при 200° (при 760 мм рт. ст.) с частичным разложением. Он содержит около 64% свинца. Плотность его (при 15°) 1,62. Он не растворим в воде и легко растворяется во всех органических растворителях. Тетраэтилсвинец бесцветен и имеет складковатый запах. [c.213]

Для некоторых смесей наблюдалась существенная зависимость UH от введения в смесь присадок. Хорошо известно, например, что введение в смесь СО-ьОз незначительных количеств воды, водорода, метана или других водородсодержащих соединений вызывает резкое возрастание значения Ын- Значение Ua для смеси СО-ЬОг равно 1 м/с, а после добавки 0,23% воды оно возросло до 7,8 м/с. Введение столь незначительного Количества воды практически не изменяет каких-либо физических свойств смеси, поэтому очевидно, что такой эффект обусловлен изменением химического механизма процесса. Наблюдалось увеличение на 53% скорости горения бутано-воздушной смеси в присутствии 1,48% озона. Присадки, инициирующие самовоспламенение смеси (этилнитрат, этилпероксид и др.), а также антидетонаторы (тетраэтилсвинец, нентакарбонилжелезо, ди-этилолово, тетраметилолово) не оказывают существенного влияния на скорость распространения пламени. Этот экспериментальный факт убедительно свидетельствует о том, что механизм реакций, протекающих в предпламенной зоне, существенно отличается от механизма предпламенных процессов при самовоспламенении (взрывном горении) смеси. [c.119]

Мидглей и Бойд [70] указали на антидетонационное действие йода и анилина они установили, что наиболее эффективно добавлять их в количестве 0,1—3,0%. Еще более целесообразно вводить в топливо металл-алкилы, в особенности тетраэтилсвинец. Использование более летучего, хотя и менее эффективного, чем ТЭС, антидетонатора — тетраметилсвинца позволяет еще более, чем применение ТЭС, повысить октановое число, так как тетра-метилсвинец лучше распределяется в подводящем трубопроводе многоцилиндрового двигателя [13]. Другие металлоорганические соединения, карбонилы железа и никеля, дициклопентадиенил железа и многие амины также оказались хорошими антидетонаторами. Однако в промышленном масштабе нашли применение только производные тетраэтилсвинца. В продажу ТЭС выпускается в виде этиловой жидкости , имеющей нижеприведенный состав (см. табл. У1П-5). Галогеновые компоненты добавляются [c.402]

Тетраэтилсвинец сильно токсичен. Он легко проникает в организм через дыхательные органы и кожу, способен накапливаться и может проявить вредное действие не сразу. Ири попадании этиловой жидкости на тело не чувствуется ни боли, ни ожога, ни раздра-н ения глаз И дыхательных путей, и может создаться впечатление, что она безвредна для здоровья. Однако всггоре могут появиться признаки тяжелого отравления. Острые отравления выражаются в сильном возбуждении, зрительных и слуховых галлюцинациях, потере аппетита, бессонице и т. д. Хронические отравления могут привести к тяжелым нервным и исихическим расстройствам. [c.102]

Тетраэтилсвинец при обычных температурах хранения и применения подвергается окислению кислородом воздуха с образованием нерастворимых в бензине продуктов. Этилированный бензйн при хранении может помутнеть. В нем появляются мелкие взвешенные частицы, оседающие со временем на дно тары в виде легко подвижного белого осадка. Исследование осадка показало, что он состоит главным образом из соединений свинца, образовавшихся при окислении и разложении ТЭС. [c.171]

Тетраэтилсвинец, получивший интерес для промышленности лишь после того, как Миджлей в 1921 г. открыл его антидетонационные свойства, впервые был получен еще в 1852 г. Левигом. Он его синтезировал действием иодистого этила на сплав свинца с натрием. [c.92]

Тетраэтилсвинец (ТЭС) — самый сильный из всех известных антидетонаторов. Он представляет бесцветную или слегка же. товатую, очень ядовитую жидкость удельного веса 1,51 —1,65 с температурой кипения около 200°. ТЭС применяется вместе с другими компонентами, которые образуют смесь, называемую этиловой жидкостью. [c.608]

Вспомогательная роль органической части антидетонатора находилась в соответствии с первоначальными представлениями о механизме действия антидетонацн-онных присадок в свете перекисной теории детонации. При высоких температурах в камере сгорания антидетонаторы, в том числе и тетраэтилсвинец, полностью разлагаются. При разложении ТЭС образуются свинец и этильный радикал [c.9]

Для регулирования скорости и торможения разветвленных цепных реакций в реакционную смесь добавляют вещества, называемые замедлителями и ингибиторами обрывая цепи, они уменьшают скорость процесса. Таким образом ведет себя, например, тетраэти-ловый свинец, прибавляемый в небольших количествах к авиационным и автомобильным бензинам. Переходя вместе с бензином в парообразное состояние в камере двигателя, тетраэтилсвинец обрывает цепи при горении топлива. При хранении мономеров часто добавляют ингибиторы, чтобы предотвратить цепную реакцию самопроизвольной полимеризации. [c.357]

Для того чтобы улучшить октановое число смеси углеводородов, к ней добавляют антидетонирующие присадки, т. е. вешества, помогающие управлять скоростью горения бензина. Для этой цели чаще всего используют такие соединения, как тетраэтилсвинец (СНзСН2)4РЬ или тетраметилсвинец (СНз)4 Ь. При содержании одного из соединений свинца в количестве 2-3 мл на 3,8 литра бензина его октановое число повышается на 10-15 единиц. Хотя алкильные соединения свинца несомненно эффективно улучшают рабочие характеристики бензинов, в настоящее время их применение резко сократилось из-за вреда, наносимого окружающей среде. Свинец-чрезвычайно токсичный металл имеются веские доказательства, что его выброс в атмосферу с выхлопными автомобильными газами создает общую угрозу здоровью. В качестве антидетонирующих присадок к бензинам испытывались многие другие вещества, однако ни одно из них не является одновременно эффективным и недорогим антидетонирующим агентом, безопасным в то же время для окружающей среды. В Соединенных Штатах, начиная с 1975 г., стали конструировать модели автомобилей, работающих на бензине без свинцовых присадок. Бензиновые смеси для таких автомобилей составляют из более высокоразветвленных, а также более ароматических компонентов, поскольку они характеризуются сравнительно высокими октановыми числами. [c.420]

Величина октанового числа жидкого топлива сильно зависит от состава и строения входящих в него соединений. У обычных бензинов она редко превышает 70. Для повышения допустимых степеней сжатия к бензину часто добавляют небольшие количества (до 0,3%) антидетонаторов, наиболее известным из которых является тетраэтилсвинец —РЬ(СаН5)ч. Очень эффективным детонатором оказался, в частности, желтый СНзС5Н4Мп(СО)з (т. пл. 2, т. кип. 233°С). [c.579]

При необходимости замедлить нежелательную реакцию в систему вводят отрицательные катализаторы, или ингибиторы (тормозители). Действие их различно. Либо они связывают положительные катализаторы и тем мешают положительному катализу, либо вызывают обрыв цепей в цепных реакциях, либо адсорбируются на поверхности катализатора и действуют как яды. Ингибиторы в отличие от положительных катализаторов часто претерпевают необратимые химические изменения. Ингибиторами защищают металлы от коррозии (см. гл. VIII), тормозят окислительные процессы в минеральных и смазочных маслах и пищевых жирах, в жидком топливе. В бензин добавляют тетраэтилсвинец РЬ(С2Н )4 для замедления взрывной реакции в цилиндрах двигателей и т.д. [c.52]

Наличие свободных органических радикалов при реакции в газовой фазе было доказано работами Ф. Панета, который пропускал через кварцевую трубку пары тетраэтилсвинца (С2Нб)4РЬ в быстром токе водорода. При нагревании участка трубки на ее стенке выделился металлический свинец и образовались свободные радикалы jHs. Если на небольшом расстоянии от этого места по течению газовой смеси таким способом был заранее нанесен свинец, то под действием радикалов он вновь давал тетраэтилсвинец и удалялся с внутренней стенки трубки. Зная скорость газового потока и наблюдая за появлением и удалением налета свинца, удалось вычислить, что период, в течение которого концентрация свободных радикалов этила падает в два раза, составляет 3-10 с. [c.457]

В соответствии с этим определением одна важная группа продуктов — полиолефины (главным образом полиэтилен) — должна быть исключена из категории нефтехимических продуктов вследствие полимерного характера таких материалов. Тем не менее в данной главе полиолефины рассматриваются как материалы, входящие в группу нефтехимических продуктов. Следует отметить также, что приведенное определение исключает из категории нефтехимических продуктов все текстильные волокна, как нейлон и ацетилцеллюлоза, все пластмассы, каучуки, топлива и любые готовые изделия. Однако оно требует включения всех химических веществ, используемых как полупродукты или мономеры для производства неречисленных материалов, например нейлоновую соль (гексаметиленадипамид), уксусный ангидрид, бутадиен, стирол, тетраэтилсвинец и многочисленные растворители, применяемые в лакокрасочной промышленности. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология