Парафины термическое дегидрирование

К сожалению, теория в настоящее время не может ответить на вопрос, будет ли реально протекать данная молекулярная реакция. Расчет может дать низкое значение энергии активации, в то время как реакция не проходит. Например, для реакции дегидрирования парафинов расчет дает = 43 ккал/моль (180 кДж/моль), между тем дегидрирование этана проходит по цепному механизму (см. ниже) с гораздо более высокой энергией активации (около 70 ккал/моль, т. е. 294 кДж/моль), а термическое дегидрирование парафинов С4 и выше не протекает вообще. [c.32]

В отличие от промышленности в лабораторной практике чисто термическое дегидрирование из-за сопровождающего его расщепления связей С—С не применяется для препаративных целей. Однако даже при каталитическом дегидрировании углеводородов трудности нарастают в следующем ряду цикло-алкены<циклоалканы<алкены< алканы. Парафины можно дегидрировать с удовлетворительным результатом лишь при 550—600°С, и едва ли возможно использовать эту реакцию для препаративных целей в то же время реакция с гидроароматическими соединениями идет количественно уже при 300—350 °С, и ее можно применять в лаборатории. Как правило, дегидрирование идет вплоть до образования ароматических соединений, а продукты частичного дегидрирования уловить не удается таким путем получают и гетероароматические соединения, например [c.47]

Условия равновесия реакции дегидрирования неблагоприятны, так как для получения приемлемой глубины равновесного превращения требуются высокие температуры (до 700 °С), при которых происходит преимущественный распад молекул парафина по связям С—С (энергия разрыва связи С—С равна около 60— 80 ккал/моль, а С—Н примерно 90—100 ккал/моль). Поэтому термическое дегидрирование протекает с малой скоростью и низкой селективностью и не может быть использовано для получения бутенов и бутадиена. В промышленности процесс дегидрирования н-бутана и н-бутенов ведут в присутствии дегидрирующих катализаторов, что позволяет снизить температуру процесса. Поскольку реакция дегидрирования идет с поглощением тепла и увеличением объема, протеканию реакции благоприятствуют высокие температуры и низкие давления. [c.126]

Термическое дегидрирование н-парафинов [c.94]

Для производства высших олефинов линейного строения могут быть использованы следующие основные методы термический крекинг твердого и мягкого парафина каталитическое дегидрирование парафинов олигомеризация этилена каталитическая полимеризация олефинов Сз—С4. [c.121]

Смеси высших а-олефинов. Как указывалось, для их производства могут быть использованы термический крекинг твердого и мягкого парафина, каталитическое дегидрирование парафинов, олигомеризация этилена, полимеризация пропилена и сополимеризация пропилена и бутенов. [c.138]

Современное состояние вопросов. По-видимому, дегидрирование бутана является еще слишком дорогим методом для получения моторного бензина, и поэтому его можно применять только для получения более ценных продуктов. В обзоре от 1946 г. (фирма М. В. Келлог Ко ) [60], указывалось на нерентабельность дегидрирования пропана или бутанов до олефинов с целью алкилирования или изомеризации последних, так как большое количество газообразных олефинов получается в процессах термического или каталитического крекингов. По-видимому, процессы дегидрирования высших парафинов представили бы промышленный интерес, если бы при этом удалось получить высокие выходы олефинов. [c.200]

Различие между полимеризацией этилена в присутствии и в отсутствии фосфорной кислоты состоит в том, что в первом случае наблюдается образование ароматических и парафиновых углеводородов, в продуктах же термической полимеризации этилена образуются небольшие количества парафинов ири полном отсутствии ароматических соединений. По-видимому, фосфорная кислота действует как катализатор гидрирования и дегидрирования. При термической полимеризации получены более высо-кокипящие углеводороды, чем при каталитической. [c.188]

Гидрокрекинг. Гидрогенолиз парафиновых и нафтеновых углеводородов происходит медленнее, чем дегидрирование и изомеризация эта реакция не имеет большого значения при гидроформинге, если объемные скорости не слишком малы. Вообще, реакции гидрокрекинга более характерны для каталитического, чем для термического процесса. Так, при гидрокрекинге к-гептана продуктами являются главным образом углеводороды Сз и С4. Термический процесс дал бы гораздо большие количества продуктов расщепления С — С4 и Сз — Сб [158]. Главной причиной увеличения октанового числа при гидрокрекинге является уменьшение размера молекул. Равновесная смесь парафинов С дает при переходе в -i повышение октанового числа на 14—15 это, однако, сопровождается потерей 8—10% об. сырья [137]. [c.348]

При проведении крекинга главной целью ставится снижение среднего числа атомов углерода в молекуле, риформинг же предназначен для того, чтобы, сохраняя величину молекулы, изменить ее форму при этом н-пара-фины превращаются в парафины изостроения, а нафтены — в ароматические углеводороды. Самый первый процесс риформинга — термический риформинг — проводили при умеренной температуре и относительно высоком давлении. Каталитический риформинг вначале предназначался для дегидрирования Со-нафтенов в ароматические углеводороды, но затем его рас- [c.42]

Есть основания считать, что ароматические углеводороды в этом процессе образуются по схеме, описанной на стр. 253, в результате взаимодействия низших олефинов и диолефинов, получающихся при крекинге тяжелых парафинов. При обычных процессах крекинга получаются также ароматические углеводороды по механизмам, описанным на стр. 242 (дегидрирование нафтенов) и на стр. 251 (циклизация и ароматизация парафинов). Другой путь образования низших ароматических углеводородов заключается в деалкилировании моно- и полиалкилбензолов с длинными боковыми цепями. Простейшим примером этого служит термический крекинг стирола и этилбензола (стр. 260). [c.267]

Этан и пропан дегидрируют в трубчатых печах (стр. 46) чисто термически. При дегидрировании бутана и высших парафинов применяют катализаторы—окислы некоторых металлов (окись хрома и др.). [c.141]

В качестве сырья были испытаны отдельные фракции бензинов термического крекинга (уфимского и грозненского), диизобутилен, продукты полимеризации пропилена (димеры и тримеры), фракции дистиллятов крекинга парафинов, бензинов каталитического и высокоскоростного крекингов и катализат дегидрирования узкой бензиновой фракции. [c.40]

При повышенных температурах (>400°) парафины подвергаются термическому распаду с разрывом углеродной цепи, отщеплением водорода (дегидрированием) и разложением на элементы, Химизм и механизм этих превращений рассматривается в гл. V. [c.19]

Главным методом получения олефинов в промышленности являются процессы расщепления нефтяных фракций или углеводородных газов. Эти процессы можно разделить на две группы термические (пиролиз и термический крекинг парафинов) и каталитические (каталитический крекинг). Первые осуществляют для целевого получения олефинов, а вторые — для производства бензина, и олефины получаются как побочный продукт. Кроме того, часть олефинов получают дегидрированием соответствующих парафинов, а некоторые олефины — реакциями их взаимного превращения (олигомеризация и диспропорционирование). [c.33]

Получение высших н-олефинов с разным положением двойных связей методом дегидрирования оказалось экономически более выгодным, чем термическим крекингом парафинов, поэтому данный процесс интенсивно внедряется в производство. [c.472]

Значительное количество олефинов (этилена и его ближайших гомологов) образуется при пиролизе нефти и газообразных парафинов. При высокотемпературном пиролизе (1000°—1500° С) этилен получается совместно с ацетиленом. Деструкция молекул при термическом разложении сопровождается дегидрированием, что также приводит к образованию олефинов. [c.37]

Основным источником низших олефинов являются термические процессы переработки нефтепродуктов и углеводородных газов (крекинг и пиролиз). Низшие олефины получают также каталитическим дегидрированием парафинов [c.49]

При температурах порядка 600° и выше низшие олефины оказываются уже более устойчивыми, чем соответствующие парафины, поскольку первые образуются в этих условиях из последних путем их дегидрирования (реакция первого порядка). Что касается высших олефинов, то как при высоких, так и при умеренных температурах они являются в термическом отношении менее устойчивыми, чем соответствующие парафины. [c.453]

Благодаря структурным особенностям, высокой термической и химической стабильности цеолиты нашли широкое применение в катализе при проведении разнообразных процессов. Исследованы каталитические свойства синтетических цеолитов в процессах крекинга н-парафинов, полимеризации олефинов, изомеризации двойной связи в олефинах, дегидратации спиртов, гидратации окиси этилена, в реакциях алкилирования, деалкилирования, окисления, синтеза аммиака, дегидрирования и др. [c.156]

Низшие парафины — этан, пропан, изобутан — при термическом дегидрировании образуют этилен, пропилен и изобутилен, используемые в промышленности для различных синтезов. Каталитическое дегидрирование высших нормальных парафинов является эффективным способом промышленного производства высших (линейных) олефинов (Сц—С1в), что имеет большое значение для получения биоразлагаемых синтетических моющих средств. [c.130]

Термический распад алкаиов протекает по радикально-цеиному механизму (см. гл. И, 12). В нефтеиерезаботке также широко используется каталитическое дегидрирование парафина и парофазный крекинг дистиллятов прямой гопки с целью иолучепия алкенов (см. гл. 11, 12), а также изомеризация бутана, пентана и гексана для повышения октанового числа бензинов. [c.119]

В исходных нефтяных фракциях содержание ароматических углеводородов, как правило, невелико. Сырье представляет собой смесь преимущественно парафиновых и циклоалкановых углеводородов. Поэтому в основу производства ароматических углеводородов из нефти положены химические превращения углеводородов дегидрирование и дегидроизомеризация циклоалканов и дегидроциклизация парафинов. Указанные процессы термодинамически выгодны при высоких температурах и реализуются в присутствии катализаторов (каталитический риформинг) либо в некаталитических процессах (пиролиз, термический риформинг). [c.149]

Наиболее благоприятным сырьем для получения олефинов являются парафины, при термическом расщеплении которых-в тге-зультате дегидрирования и распада цепи получаются газообразные и жидкие парафины с меньшей молекулярной массой и олефины. При пиролизе пяти- и шестичленных циклоалканов наряду с водородом и олефинами образуются диолефины, в частности бутадиен. Присутствие последнего в продуктах пиролиза играет решающую роль в получении ароматических углеводородов. Согласно одной из гипотез, ароматические углеводороды образуются в результате вторичной реакции конденсации бутадиена с этиленом и его гомологами [c.181]

При ароматизации получается смесь веществ, кипящих не только выше, чем исходный продукт, но и в том же температурном интервале. Это происходит за счет реакции дегидрирования нафтенов, которые угке нретернели частичную деструкцию в основном в результате процессов крекйпга. Вторая причина заключается в обогащении продуктов крекинга ароматическими углеводородами, ранее присутствовавшими в исходной фракции. Эти углеводороды термически наиболее стабильны, тогда как почти все парафины подвергаются крекингу и исчезают, таким образом, из первоначальной смеси. [c.229]

Уилер с сотрудниками [20] опубликовали результаты обширных исследований термической ароматизации j—Св-парафинов. Они нашли, что оптимальная температура лежит в пределах 750—900°, а выход жидких продуктов, из которых большую часть составляют ароматические углеводороды, колеблется от 20% (из этана) до 35% (из н-гексана), считая на пропущенный углеводород. Фрей и Хэпп [21] смогли показать, что реакция протекает не менее чем в две стадии сначала происходит быстрая эндотермическая реакция дегидрирования парафинов с образованием олефинов, затем несколько более медленная экзотепмическая ароматизация олефинов [c.253]

Дегидрирование парафинов. Различные радикалобразующие вещества (кислород, иод, окислы азота, перекиси, сероводород и т. п.) могут быть катализаторами или, наоборот, ингибиторами термического распада углеводородов [33]. В рамках теории цепных радикальных реакций такое двойственное влияние объясняется либо заменой стадии инициирования или стадии продолжения цепи бо- [c.176]

За исключением процессов с целевым назначением изомеризации олефиновых углеводородов (повышение октанового числа бензинов термического крекинга, изомеризация индивидуальных низкоки-пящих углеводородов), эта реакция чаще всего рассматривается как нежелательная, нарушающая нормальное течение процесса, усложняющая состав продуктов реакции, снижающая выход и качество целевых продуктов. С такими превращениями ненасыщенных соединений часто приходится сталкиваться в процессах их получения и дальнейшей переработки в ценные химические продукты (каталитическое дегидрирование парафинов, алкилироваиие олефинами и ДР-)- [c.156]

Получены, охарактеризованы и испытаны в качестве компонентов пластификаторов высшие спирты из бензинов термического, высокоскоростного и каталитического крекингов, продукта крекинга парафинов, днизобутилена, катализата дегидрирования узкой бензиновой фракции и продуктов полимеризации пропилена (димера и тримера). [c.51]

Первые процессы крекинга, осуществленные в 1920—1930 гг., представляли некаталитические термические реакции. В этих реакциях большие молекулы парафинов или боковые цепи замещенных ароматических молекул расщепляются на меньшие молекулы насыщенных углеводородов и олефинов считается, что в качестве промежуточных соединений при этом образуются незаряженные свободные радикалы. Главными конечными продуктами, полученными из парафинов и олефинов и боковых цепей ароматики, были углеводороды от С1 до С3. Однако очень скоро было установлено, что лучшие топлива можно получать каталитическим разложением, и некаталитический термический крекинг был в основном вытеснен каталитическим крекингом на древесном угле или платине, на различных кислотных катализаторах, как, например, на обработанных кислотой глинах или смесях силикагеля с окисью алюминия или на катализаторах двойного действия , состоящих из платины, никеля или молибдена на окиси алюминия. Считается, что кислотные катализаторы действуют подобно катализаторам Фриделя — Крафтса, превращая олефины в карбониевые ноны, которые участвуют в различных превращениях, давая ряд продуктов, совершенно отличных от получаемых при термическом крекинге, с большими выходами углеводородов Сз и С4, разветвленных олефинов, изопарафинов и ароматических углеводородов, которые, в частности, используются в составе моторных топлив или как исходные вещества для синтеза других химических продуктов. По-видимому, эти реакции на металлических катализаторах по своему характеру относятся к свободнорадикальным, но тем не менее получаемые в них продукты более полезны, чем продукты термического крекинга, так как здесь в большей степени идут изомеризация в разветвленные цепи, дегидрирование С - [c.336]

Проблемы повышения качества и увеличения производства автомобильного бензина были решены с появлением термического крекинга. Бензин этого процесса имеет лучшие характеристики сгорания по сравнению с бензином, полученным перегонкой. При термическом крекинге более тяжелые фракции нефти, проходя через нагревательные змеевики и реакционные камеры при температуре около 500° С и давлении 34 ат, расщепляются, превращаясь в более легкие продукты с пределами выкипания бензина. Кроме бензина, продуктами реакции являются газ и высококинящий остаток. В течение некоторого времени существовало много трудностей нри оценке топлив, так как имеющиеся различия часто сводили к различиям в физических свойствах. Однако в конечном итоге было найдено, что улучшение качества бензина при термическом крекинге является результатом изменения химического состава углеводородов нефти, главным образом вследствие образования олефинов при крекинге парафинов и ароматических углеводородов при дегидрировании нафтенов. Становилось ясно, что насыщенные углеводороды с разветвленной цепью улучшают характеристику бензина. Для количественной оценки характеристику бензина сравнивают с характеристикой эталонного топлива в стандартном двигателе. В свон> очередь, эталонное топливо градуируют по смеси чистых -гептана и изооктана. На шкале октановых чисел эти два углеводорода отвечают KpaiiHHM значениям октановое число м-гептана принято за ноль, а изооктана (2,2,4-триметилпентана) — за сто. [c.12]

В результате депарафинизации мочевиной нефтяных фракций выделяются парафиновые углеводороды нормального строения различного молекулярного веса, дальнейшее использование и перера-ботка которых могут осуществляться по нескольким направлениям. Первоначально выделяемый при депарафинизации мягкий парафин использовали в качестве сырья для термического крекинга с целью получения олефиновых мономеров состава Сг—С4. Наиболее перспективным является получение синтетических жирных кислот и синтетических жирнух спиртов из мягкого парафина, его каталитическое дегидрирование с получением олефиновых углеводородов, сулвфохлорирова ние с получением моющих средств типа алкилсульфонатов, хлорирование с целью получения присадок к смазочным маслам, пластификаторов и т. д. [c.21]

Исходя из соображений кинетики и термодинамики и промышленной практики термической деструкции углеводородов, можно полагать, что наиболее благоприятными условиями для образования углеводородов С4 и С5 являются температуры, лежащие между температурой крекинга на бензин и пиролиза на этилен и пропилен, под давлением с применением водяного пара. Наличие цикланов в исходном сырье может положительно сказаться на выходах диеновых углеводородов (дивинила, изопрена) наряду с олефинами. Сырьем для такого процесса наряду с вышеуказанными продуктами могли бы служить и более высоко-кипящне фракции нефти — керосины парафинистых нефтей, парафин, петролатум и др. Такой процесс, несомненно, имеет существенные преимущества перед каталитическими процессами дегидрирования бутанов и изопентана. Здесь имеются практически неограниченные возможности по сырью, по организации мощных некаталитических установок, по получению фракций более богатых непредельными углеводородами, чем аналогичные фракции, получаемые в процессах дегидрирования. [c.56]

Вторая группа охватывает следующие процессы высокотемпературный пиролиз легкого жидкого и газообразного сырья с преимущественным получением олефинов термический крекинг высокомолекулярных парафинов селективную нолимеризацню низкомолекулярных олефинов в более высокомолекулярные оле-финовые углеводороды каталитическое дегидрирование парафиновых углеводородов и синтез высших олефинов в присутствий металлоорганических соединений. [c.57]

Предполагают [б], что первоначально ионы карбо-ния образуются из парафинов в результате их дегидрирования и последующего расщепления. Далее происходит каталитический крекинг, деалкилирование или деполимеризация ионов карбония. Реакции полициклических наф-тенов протекают с образованием нафтенов и олефинов с меньшим молекулярным весом. Последние также нов -лекаются в реакции передачи водорода с образованием ароматических, парафиновых и изопарафиновых структур, В этой связи в продуктах крекинга содержание нафте -новых углеводородов незначительно, а содержание непредельных меньше, чем в случае применения аморфных катализаторов. Образование изопарафиновых и ароматических углеводородов при каталитическом крекинге обеспечивает значительное повышение октанового числа бензина, в то время как в результате термического крекинга, протекающего по свободнорадикальному меха- [c.21]

П ен т а н-а миленовая фракция имеет еще более сложный состав, чем бутан-бутиленовая. В газах пиролиза она присутствует в очень небольшо1М количестве, а выделять ее из продуктов каталитического крекинга невыгодно ввиду ухудшения качества бензина. Поэтому основным методом получения амиленов является дегидрирование соответствующих парафиновых углеводородов. Дополнительным источником пентена-1 являются продукты термического крекинга парафина. [c.71]

ВЫСШИХ парафинов (Се—Св) приводят главным образом к их крекингу. Для углеводородов С4—С5 расш,епление преобладает над дегидрированием только при термическом воздействии в отсутствие катализаторов. При проведении дегидрирования на контактах, не ускоряющих процессы крекинга, доля реакций расщепления уменьшается и целевые продукты получаются с высоким выходом. Это основное требование к селективности катализаторов дегидрирования парафинов. В некотором количестве побочные продукты расщепления все же образуются. Они состоят из метана, этилена, этана, пропилена, пропана [c.669]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология