Процесс обратимый равновесный

Образование димера оксида азота — процесс обратимый, протекающий с выделением теплоты. Следовательно, повышение температуры вызовет смещение равновесия этой реакции в левую сторону. При этом константа равновесия будет падать и равновесная концентрация димера в газовой смеси будет понижаться. Скорость же дальнейшего окисления димера в диоксид азота зависит от концентрации димера р(по), [c.103]

Сложные реакции по способу, которым простые реакции сочленяются в сложный химический процесс, можно разделить на обратимые (равновесные), параллельные (включая конкурирующие), последовательные, последовательно-параллельные, последовательные с обратимыми стадиями, сопряженные и самосопряженные реакции (см. часть I, гл. IV). По линии катализатора сложные реакции можно разделить на некаталитические, каталитические (катализатор участвует в процессе с самого начала его проведения) и автокаталитические (катализатор образуется в качестве конечного или промежуточного продукта). Особое место среди сложных реакций занимают цепные реакции, проходящие с участием активных промежуточных частиц (атомов, свободных радикалов, возбужденных молекул, нестабильных ионов) в циклически повторяющихся стадиях, например цепная реакция С12 с [c.19]

Поликонденсация. Полнконденсация, в результате которой образуются полиэтилентерефталат и этиленгликоль, — процесс обратимый, равновесный, причем для смещения реакции в сторону максимального образования полимера необходимо быстрое и полное удаление выделяющегося этиленгликоля из сферы реакции. Это достигается проведением процесса в глубоком вакууме. [c.98]

Физическая адсорбция является процессом обратимым. Адсорбированные молекулы, совершая колебательные движения, могут отрываться от поверхности адсорбента и переходить в другую фазу. Такой процесс называют десорбцией. По мере протекания процесса скорость адсорбции уменьшается, а скорость десорбции растет, пока эти скорости не уравняются между собой. С этого момента в системе устанавливается динамическое равновесие между молекулами адсорбтива, находящимися на поверхности и в объеме такое равновесие называется адсорбционным равновесием. Концентрация адсорбтива в объеме или соответствующее ей давление, отвечающее состоянию равновесия, называется равновесной концентрацией или соответственно равновесным давлением. [c.284]

Физическая адсорбция представляет собой обратимый равновесный Процесс. Функциональная зависимость избирательной адсорбционной емкости адсорбента от концентрации адсорбируемого вещества при постоянной температуре называется изотермой адсорбции. Эта зависимость определяется экспериментально путем приведения в контакт измеренного объема V бинарной смеси, содержащей известную объемную долю лучше адсорбируемого компонента с определенным весовым количеством т адсорбента в замкнутом сосуДе, Концентрация лучше адсорбируемого компонента или адсорбата быстро уменьшается, но после определенного периода достигается равновесие и дальнейшего изменения концентрации не происходит. Для бинарных смесей изотермы часто рассчитываются для кажущейся избирательной адсорбции, вычисляемой по уравнению [c.137]

Понятие равновесия играет исключительную роль в химической кинетике, поскольку оно определяет предел возможных изменений состояний реагирующей системы и зависит только от начальных условий и свойств самой системы, а не от условий проведения процесса. Несколько упрощая существо дела, термодинамику можно определить как пауку о равновесии или как учение о направленности процесса, в то время как кинетика — наука о его скорости. Более строго термодинамика — часть физики, изучающая общие свойства систем, находящихся в стационарном равновесном состоянии. Термодинамическим процессом называется всякое изменение состояния системы. Термодинамический процесс называется обратимым (равновесным или квазистатическим), если он протекает таким образом, что в ходе процесса изолированная система последовательно занимает ряд равновесных (точнее говоря, почти равновесных) состояний. Если в результате некоторого процесса система вернется в исходное состояние, то такой процесс называется циклом. Результатом обратимого цикла является возвращение системы в состояние, тождественно эквивалентное исходному. [c.21]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

Термодинамически обратимый (равновесный) процесс должен удовлетворять следующим требованиям он должен быть двусторонним находиться под воздействием внешних сил, отличающихся на бесконечно малую величину от внутренних сил должен проходить без потерь энергии в форме теплоты в окружающую среду и, следовательно, не должен вызывать изменений во внешней среде. [c.9]

Обратимые (равновесные) процессы являются предельными состояниями реальных систем и это понятие является удобной абстракцией в классической термодинамике. [c.85]

Внешнее давление при квазистатическом процессе на бесконечно малую величину (1Р отличается от внутреннего давления в системе, ноторое может быть вычислено из уравнения состояния, например, для идеального газа — из уравнения состояния Менделеева — Клапейрона (56.2). Уравнение (56.7) позволяет вычислить работу расширения при различных квазистатических процессах. Понятия равновесного и обратимого процессов широко используются при термодинамических исследованиях и, в частности, при изучении химического равновесия. [c.190]

Поскольку действующая и противодействующая силы в равновесном процессе различаются лишь на бесконечно малую величину, единственным результатом изменения знака этой величины может быть лишь перемена направления нроцесса. Таким образом, равновесные процессы являются процессами обратимыми. Оии допускают возможность возвращения системы в исходное состояние без каких-либо остаточных изменений в самой системе или в окружающей среде. [c.18]

Равновесный процесс, термодинамически обратимый процесс (обратимый фазовый переход, или равновесный фазовый переход) — бесконечно медленный обратимый процесс, характеризуется бесконечно малой скоростью протекания, то есть бесконечно медленным изменением параметров системы на бесконечно малую величину. При этом внешние воздействия на систему соизмеримы с внутренней энергией системы. Таким образом, интенсивность и скорость внутренних процессов соизмерима с условиями существования системы, удерживающими ее свойства на некотором уровне и ограничивающими превращения ее инфраструктуры. То есть, компенсационные эффекты намного выше уровня воздействий, приложенных к системе. Равновесный процесс протекает без потери тепловой энергии в окружающую внешнюю среду и не вызывает в ней изменений. [c.318]

Таким образом, изменение энтропии в системе является критерием обратимости протекающего процесса. В основном все процессы в природе протекают необратимо, т. е. с возникновением энтропии. Обратимые процессы являются предельным случаем реальных процессов, если представить их как протекающие бесконечно медленно. Несмотря на это, как мы увидим в дальнейшем, имеется возможность исследования необратимых процессов методами равновесной термодинамики, если мысленно представить необратимый процесс как последовательность обратимых процессов. [c.235]

Из термодинамики известно, что максимальная работа химической реакции получается при обратимом (равновесном) проведении процесса. В нащем случае процесс полностью необратим и работа равна нулю. Вся энергия химической реакции полностью превращается в тепло. Электроны в этом процессе непосредственно переходят от цинка к меди. Для того чтобы получить электрическую энергию, надо провести процесс перехода [c.365]

Сформулируем еще раа все особенности, характеризующие обратимый (равновесный) процесс. В таких процессах [c.22]

Различие между необратимыми (неравновесными) и обратимыми (равновесными) процессами можно иллюстрировать следующими примерами. [c.20]

Частным случаем квазистационарного приближения является квазиравновесное приближение. Оно наблюдается, если одна из стадий процесса обратима, причем равновесие устанавливается чрезвычайно быстро. Тогда можно считать, что на протяжении всей реакции между компонентами этой стадии сохраняется равновесие, т. е. они присутствуют в равновесных концентрациях. [c.387]

В зависимости от ряда условий электрохимическая система может находиться в обратимом (равновесном) или необратимом состоянии. Электрохимическая термодинамика позволяет определить концентрацию реагирующих веществ после достижения равновесия, но она не дает представления о скорости суммарного процесса, [c.15]

Равновесно или неравновесно протекающие процессы называют еще обратимыми и необратимыми. Процессы могут проходить быстро или бесконенчо медленно. Процессы, которые протекают с конечной скоростью, называют термодинамически необратимыми. Обратимые процессы в природе и технике никогда не протекают, но можно создать условия, которые приблизят процесс к равновесному их протеканию. В качестве примера можно рассмотреть условия сжатия и расширения газа в цилиндре с поршнем, движущимся без трения. Особенности протекания процессов сжатия и расширения газа можно рассмотреть с помощью графика, приведенного на рис. 18. [c.84]

Еще раз напомним, что в общем виде уравнение реакции диссоциации электролита записывается в виде (2)Поскольку в этом случае наблюдается обратимый равновесный процесс, то для-прямой (диссоциации молекул на ионы) и обратной реакций (ассоциации, т. е. соединения ионов в молекулы) можно записать скорости реакций [c.164]

Диссоциация является обратимым равновесным процессом, поэтому скорости прямой и обратной реакций равны 1 1 = 1)2, и, следовательно, применив закон действия масс для равновесия (см. 4, гл. V), получим [c.164]

Образовавшийся алкоксид-анион вырывает протон из растворителя (обычно воды или этанола) или из другой молекулы карбонильного соединения. Все стадии процесса обратимы, и обычно существует равновесная смесь альдоля и исходного альдегида или кетона. Как и в случае галогенирования, при реакции с простыми альдегидами и кетонами затрагивается только атом углерода, соседний с карбонильной группой, например [c.128]

Для обратимой реакции катализатор не смещает равновесие и не влияет на константу равновесия, а лишь ускоряет процесс достижения равновесного состояния. Вблизи этого состояния катализатор в равной мере влияет на скорости прямой и обратной реакций. Действие катализатора сводится к снижению энергии активации за счет образования промежуточных нестойких ассоциатов, которые в дальнейшем распадаются на продукты реакции с выделением катализатора в химически неизменном виде. На рис. 113 представлено изменение энергии системы без катализатора К(А + Ч-В=ё>АВ) и с его участием (А + К= АК, АК + В ЛВ + К). Уровень [c.233]

Уравнение Ленгмюра составило эпоху как в теории адсорбции и хемосорбции, так н в основанной на ней теории гетерогенного -катализа однако оно -применимо только к обратимым равновесным процессам и не может быть приложено к описанию процессов хемосорбции с образованием сильных химических связей. Переход от газа с давлением р к раствору концентрации с, граничащему с твердой поверхностью вещества (адсорбента), существенно не изменяет логических предпосылок изложенного вывода, так что уравнение Ленгмюра может быть применимым и к описанию локализованной адсорбции из раствора на твердой поверхности. [c.62]

Уравнение Ленгмюра составило эпоху как в теории адсорбции и хемосорбции, так и в основанной на ней теории гетерогенного катализа. Оно применимо только к обратимым равновесным процессам и не может быть приложено к описанию процессов хемосорбции с образованием химических связей. Переход от рассмотрения газа с давлением р к рассмотрению раствора концентрации с, граничащему с твердой поверхностью вещества [c.75]

Переход системы из одного состояния в другое называют процессом. Если при этом можно считать, что система проходит через непрерывную последовательность равновесных состояний, процесс именуют равновесным процессом. Если возможен обратный процесс, переводящий систему в исходное состояние через ту же последовательность равновесных состояний, и при этом в окружающей среде не останется никаких изменений, то такой процесс называют обратимым процессом. Процесс же, любое обращение которого сопровождается изменениями состояния окружающей среды, называют необратимым. Все реальные процессы необратимы, однако во многих случаях они близки к обратимым процессам. [c.21]

Поскольку это процессы обратимы, к равновесному состоянию можно подходить как от избытка исходных реа- [c.120]

Рис. 41. Зависимость выхода продукта от температуры для эндотермических обратимых процессов зср—равновесный х — степень превращения (t, Р, Сд, g) = onst.

Для обратимой реакции катализатор не смещает равновесие и не влияет на константу равновесия, а лишь ускоряет процесс достижения равновесного состояния. Вблизи этого состояния катализатор в равной мере влияет на скорости [c.141]

Определение понятий конденсации и поликоиденсации показывает, что эти процессы <— обратимые и равновесные — представляют собой частный случай реакции замещения. [c.323]

Рассмотрим необратимый (но внутренне равновесный) процесс в координатах у—р. В действительности, конечно, все без исключения реальные процессы, происходящие в машинах являются процессами, в которых отсутствует как внутреннее равновесие, так и внешнее равновесие [431. В поршневых машинах теплообмен между рабочим телом и стенками камеры, протекающий при конечной разности температур, нарушает условия внешнего термического равновесия иа границах системы. Это приводит к потере работы по сравнению с обратимыми равновесными процессами и к значительному росту энтропии системы. Наоборот, внутреннее равновесие (но не обратимость) выполняется достаточно [c.78]

Обе реакции обратимы равновесные концентрации и скорости процессов определяются температурой, давлением, соотношением NH3 и СО2 и количеством Н О в смеси. [c.186]

Обратимые термодинамические процессы являются равновесными, то есть система в таких процессах проходит целый ряд равновесных состояний. При этом полезная работа, выполняемая системой, максимальна, так как какие-либо потери, папример тепловые, отсутствуют. [c.32]

Более того, для обратимых (равновесных) процессов, в ходе которых совершается только работа по изменению объема, [c.207]

Поликонденсация. Поликонденсация, в результате которой образуются полиэтилентерефталат и этиленгликоль, — процесс обратимый, равновесный, причем для смещения реакции в сторону максимального образования полимера необходимо быстрое и полное удаление выделяющегося этиленгликоля из сферы реакции. Это достигается проведением процесса в глубоком вакууме. Реакцию проводят следующим образом полученный диэтиленгликольтерефталат помещают в колбу прибора (см. рис. 21) и нагревают до 170° С при остаточном давлении 130 мм рт. ст. [c.142]

Не следует путать обратимость (равновесность, квазистатичность) термодинамическую с обратимостью химической реакции. Последняя означает, что в процессе А1 — -Аз со временем начинает играть роль процесс А2 —А1, что и отражено в общей записи Аз. Эта обратимость кинетическая никак не связана с обратимостью термодинамической, и в естественных условиях обратимая химическая реакция является термодинамически необратимым процессом, система приходит в состояние не исходное, но конечное, и ее состав и свойства отличны от состава и свойств исходной системы. Два макроскопических состояния считаются разными, если отличаются хотя бы одной из макроскопических характеристик. Состояние системы, не меняющееся со временем, называется стационарным. Оно является равновесным, если неизменность его во времени не обусловлена каким-либо внешним воздействием. [c.21]

Реакция поликонденсации ДЭГТ катализируется оксидами сурьмы (III), кобальта (III) и германия (IV), вводимых в количестве 0,02—0,04 % от массы мономера. Так как она обратима (равновесная конденсация), то для получения полиэфира с достаточно высокой молекулярной массой, выделяющийся низкомолекулярный продукт (этиленгликоль) должен непрерывно отгоняться. Для этого процесс поликонденсации проводится при высокой температуре (280°С) и вакууме не менее 1,33 кПа. В этих условиях процесс поликонденсации завершается через 6—8 часов. [c.421]

Рассмотрим некоторые закономерности концентрационной поляризации. Допустим, что ток обмена электрохимической стадии реакции достаточно велик. Поэтому ток, протекающий через электрод, составляет от него только небольшую долю. Если перенапряжение, связанное с протеканием электродной реакции, при этом мало, например меньше 1 мв, то состояние на электроде можно считать, практически равновесным, а электродный процесс обратимым. При этом согласно (VIII, 311) t = t<,z/25,6 (ti = 10 в й = 0,0256/г). [c.391]

При рассмотрении процесса в неизолированной системе судить о характере изменения энтропии нельзя. iio можно воспользоваться тем, что в случае изотермического равновесного расилиреният (а следовательно, и такого же сжатия, поскольку равновесные процессы обратимы) одного моля идеального газа изменение энтропии равно приведенной теплоте [c.74]

Прежде всего необходимо напомнить, что изменение изобарно-изотермического потенциала ЛО, представляющее максимальную работу (см. 4—8), равно нулю для любого обратимого (равновесного) процесса, который протекает при р = onst и Г = onst. Точно [c.116]

Термодинамические соотношения (равенства) вполне строго применимы только к обратимым (равновесным) процессам. Поэтому термодинамические соотношнеия можно применять к полимерам только в том случае, если обратимые деформации с достаточным приближением осуществимы на опыте. Затруднения заключаются в том, что в реальных условиях полимер подвергается действию различных химических процессов, приводящих к необратимому изменению структуры и свойств самого материала. При этом в одних случаях химическими процессами можно пренебречь, а в других — от них можно защищаться, но часто не удается сделать ни того, [c.63]

Неравновесность отдельного типа комплексных соединений ведет к тому, что в химии комплексных соединений оказываются не связаиными причинной связью два основных закона химии — закон постоянства состава и закон постоянства свойств. Эти два закона оказались бы непооредственно связанными, если бы процессы перехода одного изотопа в другой, одного аллотропического видоизменения в другое, одного изомера в другой и т. п. происходили с моментальной скоростью, обратимо, т. е. если бы эти процессы были равновесными. [c.13]

С уменьшением степени необратимости, т. е. по мере приближения процесса к равновесному, число членов этой суммы растет, а значения Д1/ уменьшаются, в соответствии с чем растет и работа, производимая системой. В пределе, когда процесс становится обратимым и число членов РгАКг увеличивается до бесконечности, а каждое слагаемое становится бесконечно малым (так как АУг->0), работа достигает максимальной величины [c.21]

Поскольку любой вполне равновесный процесс практически неосуг щв твим, то обратимый процесс есть идеальный процесс. Однако поня тием обратимого процесса пользуются широко, и это оправдывается рядом соображений. Во-первых, работа в обратимом (равновесном) процессе максимальна, и, сравнивая реальный процесс с обратимым, можно судить о его эффективности в прямом и обратном направлениях. Во-вторых, выбирая границы системы так, чтобы не было больших перепадов температур, давлений и концентраций, реальный процесс (например, химическую реакцию) можно представить протекакщим бесконечно медленно и обратимо. Это позволяет наиболее просто и однозначно рассчитать изменения термодинамических свойств системы. [c.70]

Такой характер изменения изомерного состава продуктов 1,2- и 1,4-присоедниения, несомиенио, свидетельствует об обратимости реакции электрофильного ирисоедниения к сопряженным диенам. Распределение иродуктов в обратимом, равновесном процессе зависнт от внешних условий (например, температуры) для каждого конкретного с.п чая. Практически, одиако, трудно, а иногда и невозможно достичь состояния равновесия и соотношение иродуктов реакции часто отвечает неравновесным условиям. Рассмотрим в качестве примера ситуацию, когда из ветцества А в результате двух параллельных, конкурирующих, но обратимых реакций образуются продукты В и С, причем вещество В образуется с большей скоростью, чем вещество С, поскольку ЛОв <АОс . Но в термодинамическом отношении вещество С стабильнее В, так как АОс°>АОв°. [c.555]

Поясним данное определение. Во-первых, макс. работу можно получить только в обратимом (равновесном) процессе, к-рый теоретически возможен при бесконечно малой движущей силе (напр., разности т-р, давлений, хим. потенциалов). Все реальные процессы происходят с возрастанием энтропии (см., напр., Второе начало термодинамики) при конечной разности т-р и, следовательно, необратимы. Поэтому полученная в них работа всегда будет меньше максимаггьно возможной для оценки этой работы ее надо сравнивать с максимально возможной в данном процессе, т. е. с эксергией. Во-вторых, макс. работа м. б. получена только при взаимод. системы с окружающей средой. Напр., дай получения эксергии топлива его сжигают в определенном кол-ве О,, взятом из окружающей среды при использовании для горения чистого кислорода будет получено больше теплоты, но суммарная эксергия окажется меньше, т. к. для получения Oj из воздуха необходимо затратить нек-рую работу, а значит, эксергию. Аналогично при нафеваиии к.-л. тела теплоту нужно подводить только для повышения его т-ры выше т-ры окружающей среды, а до этой т-ры подофев происходит за счет теплоты, отбираемой от среды. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология