Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изменение изомерное

    Изменение степени окисления элемента также приводит к изменению изомерного сдвига. [c.747]

    По изменению изомерного сдвига можно определить  [c.747]

    Для подтверждения возможности изменения изомерного отношения в процессе [c.12]

    Исследования [18] показали изменение изомерного состава фенолов с повышением температуры пиролиза. Эти данные обобщены в табл. 3.1.3. Как следует из таблицы, при переходе от полукоксования к коксованию увеличивается относительное содержание лг-крезола при этом происходит уменьшение содержания л-крезола, а затем и о-крезола. Отношение содержания л-крезола к содержанию тг-крезола для фенолов каменноугольной смолы сравнительно стабильно. [c.86]


    Характеристические суммы пиков, являющиеся элементами матрицы Ai] , выбираются так, чтобы их изменение было бы минимальным при изменении изомерного состава соединений каждой группы. На следующем этапе производится определение изомерного состава каждой группы соединений  [c.87]

    Аналогичное изменение изомерного состава 1,2-дихлорэтана, адсорбированного пористым стеклом, наблюдалось в спектре комбинационного рассеяния [15]. [c.426]

    Изменение изомерного состава продуктов сульфирования при изменении условий реакции неоднократно отмечалось и в случае производных нафталина. Так, 1-метилнафталин при комнатной температуре превращается с хорошим выходом в 4-сульфокислоту. Повышение температуры сульфирования до 110° приводит к образованию смеси 3- и 7-сульфокислот с преобладанием первой, а при 165—170° главным продуктом реакции становится 1-метилнафталин-7-сульфокислота [18, 41]. [c.123]

    Как уже отмечалось в начале этой главы, еще А. Кекуле обнаружил [91], что при сульфировании фенола соотношение образующихся о- и п-фенолсульфокислот зависит от температурного режима реакции. Проведение сульфирования при низкой температуре благоприятствует образованию о-сульфокислоты фенола при повышении температуры основным продуктом реакции становится /г-изомер. Изменение изомерного состава продуктов сульфирования при повышении температуры А. Ке- [c.139]

Рис. 1. Зависимость изменения изомерного состава в ксилольных фракциях, полученных при метилировании толуола (а), о-ксилола (б), ж-ксилола (в) и п-ксилола (г), от продолжительности реакции. Рис. 1. <a href="/info/263079">Зависимость изменения</a> изомерного состава в <a href="/info/405263">ксилольных фракциях</a>, полученных при <a href="/info/1249903">метилировании толуола</a> (а), о-ксилола (б), ж-ксилола (в) и п-ксилола (г), от продолжительности реакции.
    Изменение изомерного состава моно-вто/>-бутилфенолов в зависимости от времени контакта с НР, вес. % [c.49]

    Изменение изомерного сдвига позволяет в принципе исследовать вопросы химической связи, поскольку величина б связана с валентными состояниями мессбауэровских атомов. [c.256]

    Для выяснения того, какое из этих заключений истинно, нами было изучено влияние концентрации катализатора на изомерное соотношение альдегидов в продукте реакции при одном парциальном давлении окиси углерода. Оказалось, что изменение концентрации родия в виде карбонилов родия в реакционной смеси от 0,0001 до 0,0005 вес. % не оказывает влияния на изомерное соотношение альдегидов. Лишь дальнейшее повышение концентрации катализатора приводит к изменению изомерного соотношения. Во всех же предыдуш их опытах с комплексными соединениями родия нами использовалась концентрация 0,0005%. [c.71]


    Полученные кинетические данные (табл. 5), а также сведения об изменении изомерного состава продуктов алкилирования ксилолов в зависимости от условий проведения процесса, (табл. 2—4) позволяют сделать некоторые выводы о механизме исследуемой последовательной реакции. [c.91]

    Применение метода НПВО к изучению структуры граничного слоя позволило рассмотреть на молекулярном уровне процесс перестройки структуры полимера под влиянием твердой поверхности. Было установлено, что ближайшие к межфазной границе слои полимера толщиной 1,2 - 2 мкм характеризуются повышенной плотностью по сравнению с объемом, что приводит к увеличению в граничном слое доли наиболее устойчивого Конформера, т.е. к изменению изомерного состава. [c.95]

    II ЗпКЛч-.- В первом случае молекула аксиально симметрична, электрическое поле однородно, квадрупольное расщепление отсутствует. Используется только один параметр — изомерный сдвиг, который лает сведения об ионности связей. В ланном случае 5п— донор, а X — акцептор электронов, чем сильнее он оттягивает электроны от центрального атома, тем ионность связи больше. Замещение в ЬпХ4 части лигандов X на Р приводит к изменению изомерного сдвига и возникновению квадрупольного расщепления (рис. 6.63), что обусловлено различной ионностью связей 5п—X и Зп — Р. [c.342]

    Такой характер изменения изомерного состава продуктов 1,2- и 1,4-присоедниения, несомиенио, свидетельствует об обратимости реакции электрофильного ирисоедниения к сопряженным диенам. Распределение иродуктов в обратимом, равновесном процессе зависнт от внешних условий (например, температуры) для каждого конкретного с.п чая. Практически, одиако, трудно, а иногда и невозможно достичь состояния равновесия и соотношение иродуктов реакции часто отвечает неравновесным условиям. Рассмотрим в качестве примера ситуацию, когда из ветцества А в результате двух параллельных, конкурирующих, но обратимых реакций образуются продукты В и С, причем вещество В образуется с большей скоростью, чем вещество С, поскольку ЛОв <АОс . Но в термодинамическом отношении вещество С стабильнее В, так как АОс°>АОв°. [c.555]

    Изменения изомерного состава образующихся продуктов при сульфировании толуола изучались Энгландом, Арисом и Отме-ром [12], а также А. А. Спрысковым и В. А. Козловым [11, 12]. Устойчивость сульфокислот толуола возрастает в ряду о-<п-<м-соединение, что подтверждается данными по степени гидролиза -ЭТИХ сульфокислот при различных температурах (длительность гидролиза 10 ч, степень гидролиза выражена в %) [12]  [c.130]

    Настоящая работа посвящена изучению кинетики реакции эдетилирования мезитилена и изучению изменения изомерного состава в три- и тетраметилбензольных фракциях. [c.35]

Рис. 2. Зависимость изменения изомерного состава в три. метилбензольных фракциях от продолжительности реакции Рис. 2. <a href="/info/263079">Зависимость изменения</a> изомерного состава в три. метилбензольных фракциях от продолжительности реакции
    Видно, что первая константа скорости выше последующих, которые практически остаются постоянными. Это объясняется различными условиями метилирования в начальный момент реакции и последующий, т. е. вначале идет комплексообразование в дальнейшем хлористый алюминий полностью связан в комплекс. Поэтому среднее значение кажущейся константы скорости вычисляли без учета первой. Сопоставление кажущихся констант скоростей метилирования л-ксилола ( = 0,18-10 ) [7] с кажущейся константой скорости метилирования мезитилена на первой ступени реакции показывает, что скорость метилирования мезитилена меньше, чем ж-ксилола. Это уменьшение подтверждает, что одна из стадий внутрикомплексного взаимодействия является нуклеофильной [3]. На рис. 2, а показано изменение изомерного состава, происходящее в триметилбензольных фракциях при [c.38]

    На рис. 1 представлены ЯГР-спектры диоксида олова (в качестве стандарта — кривая 1), у которого б] = 0, Tl — A 1 мм/с (Г — полуширина линий, компонент спектра), хлоридов олова (IV), олова (II), платинаоловянного комплекса (соответственно кривые 2—4) в растворах НС1. ЯГР-спектр хлорида олова (IV) есть синг-лет с изомерным сдвигом 62 = = 0,45 мм/с, Aa 1,2 мм/с (кривая 2), хлорида олова (II), не связанного с платиной,— симметричный дублет с изомерным сдвигом 0з = 3,51 мм/с и квадрупольным расщеплением Аз=1,20 мм/с, Гз в0,8 мм/с. Спектр платинаоловянного комплексна в растворе НС1 также представляет собой симметричный дублет, но с меньшей величиной изомерного сдвига (64= 1,75 мм/с) и с большей величиной квадрупольного расщепления A4=1,87 мм/с, /4a a 1 мм/с. Такое изменение изомерного сдвига обусловлено уменьшением 5s — электронной плотности на атоме олова (II)—в результате образования биметаллической связи олова с платиной. Симметричность дублета свидетельствует о том, что все лиганды олова в биметаллическом комплексе имеют одинаковый состав и близки по строению. На структурную однородность образцов указывают также величины полуширины линии, сопоставимые с этим показателем для SnOz- [c.28]


    Рассмотренные выше примеры изменения интенсивности и нарушения правил альтернативного запрета помогают в выборе модели адсорбционного комплекса и определении чисел симметрии. Важно также, что спектры указывают на сильное изменение изомерного состава вращательных изомеров при специфической адсорбции. Так, например, влияние адсорбционного поля адсорбентов II типа на изомерный состав смеси гош- и транс- орш 1,2-дихлорэтана усиливается при переходе от адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема к адсорбции на катиониро- [c.146]

    Это обстоятельство позволяет интерпретировать изомерные превращения ароматических сульфокислот как результат сочетания процессов гидролитического расщепления и ресульфирования. Согласно этой точке зрения, изменение изомерного состава продуктов сульфирования при повышении температуры и увеличении длительности процесса объясняется тем, что в первый момент реакции соотношение образующихся изомеров определяется относительной легкостью замещения различных атомов водорода ароматического ядра, тогда как на конечный состав продуктов реакции в условиях ее обратимости влияют не только скорости образования отдельных изомеров, но и скорости их распада. Содержание в равновесной смеси данного изомера будет тем выше, чем больше скорость его образования и чем меньше скорость гидролитического-расщепления, т. е. чем больше константа равновесия реакции сульфирования, приводящей к образованию рассматриваемого изомера. Достаточно подробно этот вопрос рассмотрен И. С. Иоффе [3] (см. также [35]). [c.130]

    Настоящее исследование посвящено изучению влияния ориентирующего эффекта метильных групп в бензольном ядре и изменению изомерного состава в ди- и триметилбензольных фракциях, а также изучению влияния увеличения количества хлористого алюминия на изменение ориентации метильных групп и на ход изомерного превращения в процессе метилирования. Было изучено изменение изомерного состава в ксилольных и 1 риметилбен-зольных фракциях в зависимости от продолжительности реакции метилирования толуола и ксилолов. Следует заметить, что подобное изучение ни в одной из цитируемых работ не проводилось. [c.4]

Рис. 2. Зависимость изменения изомерного состава в триметилбензольных фракциях, полученных при метилировании толуола (а), л1-ксилола (б), п-ксилола (е) и о-ксилола (г), от продолжительности реакции. Триметилбензолы / — 1,2,4-, 2 — 1,3,5-, 3— 1,2,3-, Рис. 2. <a href="/info/263079">Зависимость изменения</a> изомерного состава в триметилбензольных фракциях, полученных при <a href="/info/1249903">метилировании толуола</a> (а), л1-ксилола (б), п-ксилола (е) и о-ксилола (г), от <a href="/info/267793">продолжительности реакции</a>. Триметилбензолы / — 1,2,4-, 2 — 1,3,5-, 3— 1,2,3-,
    Образование мезитилена служит доказательством метаориентации, тогда как при орто- и параориентации должен бы образоваться в первую очередь 1,2,4-триметилбензол (псевдокумол). Образование симметричных триалкилбензолов в работах [10,11] объясняется также прямым алкилированием л -ксилола олефинами в присутствии хлористого алюминия. Обе метильные группы в ж-ксилоле имеют согласованную ориентацию. В п- и о-ксилолах они с несогласованной ориентацией, поэтому в случае метилирования п- и о-ксилолов изменение изомерного состава в триметилбензольных фракциях (см. рис. 2, в, г) говорит только о том, какие триметилбензолы образуются в первую очередь и ход их дальнейших превращений. При метилировании п-ксилола (см. рис. 2, в) сначала образуется 1,2,4-триметилбензол, а при метилировании о-ксилола (см. рис. 2, г) — 1,3,5-триметилбензол. В этом случае образование мезитилена можно объяснить метилированием ж-кси-лола, образовавшегося в результате изомеризации о-ксилола. Ранее нами показано [19], что скорость изомеризации последнего больше, чем п- и ж-ксилола. Примерно через 3 ч состав триметил- [c.9]

    Реакции сопряженного алкилирования были изучены на смесях метилбензолов (состав их см. выше). Равновесный состав для обеих смесей достигается через 1,5 ч (см. рис. 2). Изменение изомерного состава три- и тетраметилбензольных фракций, происходящее в реакциях переалкилирования метилбензолов в смесях 1 и 2, представлено в табл. 2. Как видно, примерно через 4 ч во фракциях преобладает 1,2,4-триметилбензол. [c.19]

    На свойства Ф.-ф.с., и прежде всего на скорость их отверждения, оказывает влияние изомерия положений метиленовых мостиков в молекулах олигомеров. Плодотворность модификации путем направленного изменения изомерного состава была подтверждена на примере синтеза ортоноволаков. Молекулы этих смол содержат преимущественно метиленовые мостики, связывающие о/ то-положения соседних фенольных ядер. Ортоноволаки получили промышленное значение, поскольку скорость их отверждения гораздо выше, Чем у смол с иным изомерным составом. Однако применение этих [c.360]

    Изменение изомерного состава в зависимости от природы растворителя наблюдается при электрохимическом хлорировании алкоксибензола [183]  [c.129]

    Обычный порядок расположения лигандов в нефелоауксетиче-ском ряду соответствует возрастанию их поляризуемости, понижению электроотрицательности и увеличению тенденции к образованию ковалентных связей Р < Н2О < ЫНз С С1 < СМ < < Вг < 5 . В случае высокоспиновых соединений железа(П) и железа(1П) часто оказывается, что порядок изменения изомерных сдвигов в ряду соединений с первыми пятью из перечисленных лигандов совпадает с порядком расположения этих же лигандов в нефелоауксетическом ряду [84]. Однако для спин-спаренных комплексов железа эта закономерность не соблюдается, например в случае группы СМ, так как было найдено, что изомерный сдвиг в данном случае изменяется следующим образом СМ > Вг > 5 . [c.275]

    Как отмечалось выше, полученные данные указывают на существенные отличия в характере связей, которые обусловливают значения изомерных сдвигов в двух рассматриваемых типах комплексов железа. В случае высокоспиновых комплексов изменение полной 5-электронной плотности при образовании связей в основном обусловлено частичным заполнением 45-орбиталей центрального атома электронами лигандов. В низкоспиновых комплексах с лигандами типа СЫ , обладающими пустыми г-орбиталями, указанному выше процессу противодействует оттягивание 3 -элeктpo-нов по механизму дативного взаимодействия. В результате Зз-элект-роны оказываются менее экранированными, и полная -электронная плотность в области ядра атома железа возрастет по мере увеличения способности лиганда к оттягиванию электронов от центрального атома. Таким образом, дативное взаимодействие является основной причиной изменения изомерного сдвига в случае низкоспиновых комплексов с лигандами, имеющими пустые тс-орби-тали. [c.276]

    Известны многочисленные попытки изменения изомерного состава мононйтротолуола, однако в промышленности удалось осуществить лишь один способ, основанный на снижении температуры нитрования толуола до мононитротолуола. Более сложные методы, например использование в качестве нитрующего агента смеси азотной кислоты с уксусным ангидридом, предложенное Урбанским [187], применения не нашли. [c.224]

    На всех исследованных нами соединениях родия повышение парциального давления окиси углерода приводит к замедлению реакции изомеризации олефина (рис. 3) и соответствующему увеличению содержания 3-метилгексапаля (продукта гидроформилирования исходного олефина) в продуктах реакции (рис. 4). Однако это влияние парциального давления окиси углерода наблюдается только до определенного для каждого комплексного соединения родия предела для карбонилхлорида — 70 ат, трифенилфосфинового комплекса — 120 ат и для ацетилацетоната — 150 ат (см. рис. 4). Выше этого предела изменение парциального давления окиси углерода не приводит к изменению изомерного состава продуктов реакции гидроформилирования и скорости изомеризации олефина в ходе реакции гидроформилирования. Кроме того, выше этого предела стираются различия между комплексными соединениями родия как катализаторами реакции гидроформилирования — в этой области парциального давления окиси углерода изомерный состав продуктов реакции одинаков для всех исследованных нами соединений родия. Это позволяет предположить, что различные комплексные соединения родия в данной области парциального давления окиси углерода превращаются в одно каталитически активное соединение — карбонил родия. [c.69]

    Одним из наиболее интересных результатов является обнаружение в этой системе шпинелей структурного фазового перехода первого рода, сопутствующего магнитному превраще-. нию. В работах [57, 59, 60, 62] было показано, что в системе К1Ре2-хСгос04 (0,2<х 1,8) переход через сопровождается появлением квадрупольного расщепления в мессбауэровских спектрах и резким изменением изомерного сдвига. Рентгенографические измерения обнаружили существование скачка параметра решетки в некоторых составах в области Тс [62]. Анализ величин изомерных сдвигов показал, что при возникновении магнитного упорядочения в шпинелях, содержащих [c.29]

    Переход от строения 1 к строению 3 сопровождается значительным понижением температуры стеклования и ударной вязкости с одновременным увеличением плотности и модуля упругости. Гомополимер на основе 1 обнаруживает способность к развитию больших деформаций вплоть до разрушения даже при —180 °С, сополимер 1 и 2 разрушается хрупко практически во всем интервале температур. Низкотемпературное старение иоли-ариленсульфонов (например, при 150 °С) приводит к существенному снижению ударной вязкости и возрастанию модуля упругости, плотность при этом также несколько увеличивается. Сопоставляя показатели механических свойств с плотностью полимеров, авторы [21] делают вывод, что решающим фактором в формировании свойств полиариленсульфонов при изменении изомерного состава звена, а также при старении полимеров данного типа является плотность упаковки макромолекул в монолитном теле. Возможно, что при формировании монолитного тела из полиариленсульфонов так же, как и из других теплостойких ароматических полимеров, макромолекулы принимают неравновесные мета-стабильные конформации. При отжиге вследствие релаксации внутренних напряжений конформации могут несколько изменяться, и макромолекулы упаковываются более плотно. [c.161]

    Для объяснения изменения изомерного состава сульфокислот при сульфировании — процесса изомеризации сульфокислот — предлагался и внутримолекулярный механизм реакции. Однако то, что изомеризация сульфокислот связана именно с обратимостью реакции сульфирования, доказано в ряде случаев путем применения изотопной метки. Так, исследование превращения о-сульфокислоты толуола в /г-сульфокислоту с применением показало, что в основном процесс происходит с обменом серы со средой. Лишь в незначительной степени изомеризация происходит без обмена со средой. Однако это может быть вызвано эффектом клетки , а не внутримолекулярностью реакции [11]. [c.1742]


Смотреть страницы где упоминается термин Изменение изомерное: [c.180]    [c.12]    [c.12]    [c.10]    [c.396]    [c.360]    [c.423]    [c.125]    [c.5]    [c.56]    [c.148]   
Избранные труды (1955) -- [ c.96 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте