Энтальпия связанная

Удовлетворительная сходимость между экспериментально найденными и расчетными величинами свидетельствует, во-первых, о достаточно точном учете изменения энтропийных характеристик при переходе от одного изомера к другому и, во-вторых, о том, что энтальпия, связанная с появлением аксиально ориентирован- [c.140]

Как известно [104], энтальпия, связанная с образованием дислокаций, чрезвычайно велика, а энтропия мала. Именно поэтому можно получить бездислокационные кристаллы, ибо равновесное содержание дислокаций — менее одной на кристалл обычных размеров. [c.116]

Для воды при 20° С 7 = 0,07275 Дж/м , (ау/(37 )р=—1,48-10- Дж/(м - К), и поверхностная энтальпия равна 0,1162 Дж/м . Эта величина представляет собой уменьшение энтальпии, связанное с исчезновением [c.243]

Для любой химической реакции свободная энергия системы это только один из трех ее параметров — свободной энергии, энтропии и энтальпии, связанных соотношением [c.9]

АЯх Изменение энтальпии, связанное с испарением 1 моля сорбата [c.114]

Изменение энтальпии, связанное с реакцией между ионами [c.25]

Определенная таким образом теплота активации складывается из двух составляющих 1) избытка стандартной энтальпии активных молекул или комплексов над суммой стандартных энтальпий реагентов и 2) изменения энтальпии, связанного с температурной зависимостью частотного члена V. Поскольку V для реакций в растворах может существенно зависеть от различных свойств растворителя, то этот вклад редко удается выделить из общей теплоты активации. [c.88]

Реакции аддитивной полимеризации обычно идут с понижением свободной энергии, поскольку отрицательная величина энтальпии, связанная с заменой п двойных углерод-углеродных связей (энергия С = С-связи 147 ккал/моль) на 2п одинарных углерод-углеродных связей (энергия С—С-связи 83 ккал/моль), при низких температурах более чем достаточна, для того чтобы скомпенсировать неблагоприятный энтропийный эффект (малое значение TAS). Используемые в промышленности мономеры не полимеризуются самопроизвольно в отсутствие инициатора, который понижает активационный барьер реакции если бы они полимеризовались самопроизвольно, то их хранение и транспортировка были бы невозможны и, кроме того, реакция была бы неуправляема. Реакции аддитивной полимеризации могут быть разделены на два класса инициированная цепная полимеризация (обычно протекающая по свободнорадикальному механизму) и полимеризация, протекающая в присутствии координационного катализатора (обычно по кислотно-основному механизму). [c.357]

Это уравнение, которое рассматривается как граничное условие для уравнения (9), показывает, что для расчета теплового потока через поверхность Ь необходимо знать только градиент энтальпии на поверхности 5. Нет необходимости знать, каким образом градиент энтальпии связан с температурным, градиентом или с градиентом концентрации химических компонент. Автор не нашел формулировок уравнений (10) или (13), которые противопоставлялись бы его работе [Л. 47, 48], хотя такие, вероятно, существуют. [c.188]

Причина задержки фазового превращения заключается в том, что процесс кристаллизации является не чисто объемным процессом, а определяется в значительной степени свойствами границы раздела кристаллических зародышей с окружающим их расплавом. Изменение в свободной энтальпии, связанное с образованием поверхностей, является положительным, поэтому оно противодействует рассмотренному выше процессу фазового перехода. Кроме того, следует учитывать изменение энтальпии AG, которое является результатом упругой деформации зародыщей при фазовом переходе. Таким образом, общая свободная энтальпия образования зародыша оказывается суммой трех слагаемых [c.286]

В табл. 6.2 приведены значения pi для каждой из областей гидратации, описанных на рис. 6.2. Величина pi для области IV меньше, чем теплоемкость жидкой воды, и близка к соответствующему значению для льда. Величина Ср для области III больше, чем теплоемкость воды. Теплоемкость жидкой воды приблизительно вдвое больше, чем у льда или у водяного пара, и отражает конфигурационный вклад изменения энтальпии, связанного с зависимой от температуры перегруппировкой водородных связей между молекулами воды. Низкое значение pi в области IV заставляет, таким образом, предположить, что связанная вода диспергируется вблизи поверхности, а высокое значение в области III указывает на то, что концентрация воды достаточна для образования подвижных сеток с водородными связями, отличающимися по количеству и характеру, аналогично таким связям в жидкой воде. Переход подобного рода — от диспергированного до кластеризованного адсорбата — предсказан Хиллом [22] для области низких концентраций адсорбата. [c.121]

Уравнение (III.5) предполагает, что свободная энтальпия ребер будет незначительно в AG,- по сравнению с поверхностной свободной энтальпией, т. е. свободная энтальпия, связанная с границами граней, пренебрежимо мала. Это, конечно, справедливо для больших кристаллов, но может быть несправедливо для малых. [c.72]

Мы доказали фактически, что форма кристалла, определяемая уравнением (И 1.17), будет равновесной. Как уже отмечалось, это доказательство предполагает, что свободная энтальпия ребер (свободная энтальпия, связанная с ребрами граней кристалла) пренебрежимо мала по сравнению с величинами у — свободными энтальпиями граней. [c.75]

Температурные зависимости приращений энтальпии, связанной энергии и термодинамического потенциала Гиббса при превращении обожженных углеродистых тел в поликристаллический графит [c.175]

Шь — энергия, запасенная при растяжении 1 моль цепей 2 — число связей в главной цепи каждой макромолекулы, составляющей сетку ДЯ — изменение энтальпии, связанное с процессом образования сетки По — число связей в главной цепи на одно мономерное звено р — плотность Мо — молекулярный вес мономерного звена. [c.344]

Заметим, что энтальпия, связанная с образованием дислокации,-чрезвычайно велика, а энтропия очень мала. В результате для кристалла обычного размера равновесное содержание дислокаций меньше одной на кристалл. Таким образом, дислокации термодинамически нестабильны, и в принципе можно приготовить бездислокационные кристаллы, в то время как нельзя полностью избавиться от точечных дефектов. Последнее не означает, что мы не можем контролировать концентрацию точечных дефектов данного типа. Достаточно обратиться к приведенному в гл. IV примеру высаливания межузловых ионов в кристаллах бромида или хлорида серебра с помощью допирования кристалла ионами двухвалентных металлов. [c.96]

В данной работе при помощи дифференциально-термического анализа (ДТА) следует установить направления и величины изменения энтальпии, связанной с химическими реакциями, а также на основании термогравиметрических измерений провести стехиометрические расчеты. [c.374]

Резкий подъем кривой энтальпии связан обычно с процессом ионизации газа, в котором образуется равное количество положительных и отрицательных зарядов. Таким образом, плазма газообразна, но характером электропроводности напоминает металл основные переносчики тока — электроны. [c.199]

Величина 7-[- Р Г называется теплосодержанием, или энтальпией, и обозначается буквой Н. Вследствие того что изменение энергии, или энтальпии, связанное с данным процессом, зависит только от начального и конечного состояний, можно говорить об изменении энтальпии (ДЯ) и в том случае, когда система переходит от начального состояния при одном давлении к конечному состоянию при каком-либо другом давлении. Другими словами, изучение изменений внутренней энергии и и теплосодержания Н не обязательно ограничено процессами, протекающими при постоянном объеме или постоянном давлении. Для частного случая, когда начальный и конечный объемы одинаковы, принято говорить о количестве тепла, поглощенном при постоянном объеме [c.71]

Изменение энтальпии, связанное с формированием солевых мостиков, можно получить из уравнения (5.16), если предположить, что а не зависит от температуры. [c.269]

Если обозначим изменение энтальпии, связанное с первым процессом, ДЯ1, а с третьим — АЯ3, то при 200 ат и 400 °С получпм [c.24]

С целью облегчения расчетов для температур, отличных от стандартной, обычно пользуются значениями величин Нт — Язэз) и ит — /гэа). приводимыми в справочных таблицах для ряда температур Т. При этом под Нт и Ит подразумевается значение соответствующих функций при стандартном давлении и таком агрегатном состоянии (кристаллической модификации), которое характерно для этого давления при температуре Т. Поэтому, например, величина (Нт — Н1э ) может включать в себя не только изменение энтальпии, связанное с нагреванием (охлаждением) вещества, но также теплоты фазовых превращений, встречающихся при переходе от стандартной температуры 298 К к данной температуре Т. [c.39]

Рассмотрим изменение свободной энергии, вызванное образованием вакансий (АО), используя уравнение ДО —АЯ—7А5. Пусть чнсло вакатюий в грамм-атоме твердого тела равно 2. Тогда ДЯ=/1о-2, где /го изменение энтальпии, связанное с появлением одной вакансии. Оно включает изменение энергии и работу расширения решетки в результате появления вакансии, т. е. рЛУ (АУ— объем, приходящийся на один атом). Очевидно, что ДЯ>0. Величина изменения энтропии определяется уравнением [c.193]

Пример 4.1. Рассчитаем изменоине энтальпии, связанное с гидрированием бутена [c.118]

Интересно отметить, что перенос энтальпии связан с процессом диффузии даже в изотермическом поле. Для примера, нриведенного на рис. 16-2, диффузия водяного пара вызывает поток энтальпии в единицу времени сквозь единицу поверхности, равный гПхСрхТ [c.556]

Сравнение изменений энтальпии, связанных с равновесием I + НзО+ XLIX -t- Н2О, с аналогичными изменениями энтальпии в случае альтернантных углеводородов [56] (которые все рассчитаны простым методом ЛКАО МО) объясняет сравнительно высокую основность азулена. [c.257]

Чем больше конечная концентрация раствора, тем меньше изменение энтальпии, связанное с раздвиганием ионов кристалла. Наибольшее значение (//(, — 7/,. ) оно имеет при образовании бесконечно разбавленного раствора [в этом случае (// — Н,,) -= АЯрр,,,] наименьшее — при образовании насыщенного раствора (Н — Таким образом, постепенное уменьшение этой разности [c.123]

Чем больше конечная концентрация раствора, тем меньше изменение энтальпии, связанное с раздвиганием ионов кристалла. Наибольшее значение (Яо—Я р) оно имеет при образовании бесконечно разбавленного раствора [в этом случае (Яо—Я р) = АЯрещ] наименьшее — при образовании насыщенного раствора (Я — Я р)-Таким образом, постепенное уменьшение этой разности с ростом концентрации должно увеличивать экзотермичность интегральной теплоты растворения. Как будет видно дальше, одно это явление, при отсутствии компенсации эндо-эффектами, делало бы ДЯ в случае солей щелочных металлов и галогенов в водных растворах ориентировочно на —(167—293) кДж/моль [—(40—70) ккал/моль] более экзотермичной при переходе от т = О к насыщению. В действительности для этих солей разность (АЯт=о — АЯ,) равна небольшим величинам от —6,7 (—1,6) до +18,0 кДж/моль (+4,3 ккал/моль). Следовательно, экзо-эффект сближения ионов компенсируется большим эндотермическим эффектом. В случае водных растворов сильных электролитов это, в основном, уменьшение гидратации с ростом концентрации ионов. До ГПГ, если принять неизменность координационных чисел п , происходит только ослабление связей ион—вода. Назовем этот процесс энергетичес-койдегидратацией. Именно ею, по-видимому, в основном, объясняется ход кривых АЯ = / т) и дебаевской области (см. с. 119, рис. У.1), где экзотермичность теплот разведения количественно связывается именно с ослаблением интенсивности сольватационного взаимодействия при возрастании концентрации ионов [272]. Известный вклад, разумеется, и здесь вносит изменение структуры воды под воздействием ионов электролита, различным в случаях ионов-ста-билизаторов и ионов-разрушителей этой структуры (см. стр. 115 и гл. VIII). За ГПГ к энергетической присоединяется координационная дегидратация из-за дефицита воды. [c.123]

Гибкость связей имидазол—металл может быть одной из причин эффективности гистидиновых боковых цепей как центров связывания металла в белках. Другой причиной может быть тот простой факт, что имидазольные группы являются достаточно хорошими донорами электронов для того, чтобы образовать сильные ковалентные связи. Калориметрические измерения показали, что-связи металл—N (имидазольный) дают только немного меньшие вклады в изменение энтальпии в реакциях комплексообразования [116, 157], чем связи металл—iN(аминный). Изменения энтальпии, связанные с комплексообразованием ионов М + в растворе с образованием [М(1тН)4]2+, составляют —23,0, —18,4 и —16,2 ккал/моль, когда М = Си, Ni и Zn соответственно. Изменения энтальпии на первой стадии комплексообразования тех же ионов металлов с одной молекулой имидазола равны —7,6, —5,8 и —3,8 ккал/моль [158]. Наиболее важные вклады в энергик> связей металл — имидазольный азот дает а-связывание. Возможно также я-связывание и влияние ЭСКП. Данные о d —р -связывании изменяются от комплекса к комплексу (см. ниже), а когда ЭСКП вообще есть, она играет меньшую роль в стабилизации связей с имидазольным азотом, чем с атомами азота амино- и пептидных групп. Положение имидазольного азота в спектрохимической серии, по-видимому, ближе к воде (т. е. ниже аминного и пептидного атомов азота [9, 93]). [c.180]

При создании выоокоориентированных и высокопрочных аморфных полимеров возникают определенные трудности. Избыточная внутренняя энергия делает образовавшуюся твердонематическую фазу нестабильной (избыток энергии не скомпенсирован выделившейся теплотой кристаллизации). Эта нестабильность может быть скомпенсирована сильными межцепными взаимодействиями (прн очень высоких молекулярных массах полимера или при наличии в цепи поляр1Ных групп, водородных связей и т.п.) или сохранение М в системе второго полимера при этом стабилизирующую роль играет избыточная энтальпия, связаннах с Хлв- [c.81]

Тот факт, что движущей силой образования ионных комплексов являются энтропийные эффекты, был весьма неожиданным. Скорее можно было думать, что они неблагоприятны для этого процесса, так как комплекс безусловно обладает меньшей трансляционной свободой, чем отдельные ионы. Тем не менее полученные результаты можно объяснить на основе простых качественных представлений о воде. Ионы легко сольватиру-ются благодаря сильным ион-дипольным взаимодействиям с молекулами воды. При формировании ионных пар освобождаются высокоупорядоченные и иммобилизованные молекулы воды, что увеличивает беспорядок или конфигурационную свободу растворителя. Это приводит к значительному росту общего изменения энтропии, связанного с образованием ионного комплекса. Нарушение энергетически выгодных взаимодействий ионов с водой объясняет, кроме того, положительное изменение энтальпии, связанное с образованием комплекса. [c.270]

Чтобы найтн именно Д//(7 ) — изменение энтальпии, связанное с переходом прн температуре Т, нужно вычесть из вклады, связанные с поглощением тепла молекулами, находящимися в со- [c.220]

Поскольку обмен включает два различных катиона, необходимо иметь один катион с известной энергией предпочтения октаэдрической (или тетраэдрической) позиции. Тогда его можно использовать как стандарт, относительно которого можно измерить энергию предпочтения других ионов. Навротски и Клеп-па [284] выбрали для сравнения из независимой экспериментальной работы по изменению энтальпии, связанному со структурными переходами алюминия, и пришли к выводу, что этот ион имеет в шпинелях энергию предпочтения октаэдрической позиции 4,17 кДж/моль, По этой величине и энергиям обмена, рассчитанным по уравнению (7.46), для шпинелей с известной степенью инверсии при определенных температурах были рассчитаны энергии предпочтения. Современные величины, вероятно, не очень точны, потому что величины X шпинелей бы- [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология