Индукционные периоды ингибиторы

Окисляемость реактивных топлив в лабораторных условиях оценивают, регистрируя количество поглощенного кислорода в зависимости от температуры, времени окисления, наличия инициаторов цепей и ингибиторов. При достаточно большой концентрации растворенного в топливе кислорода ([Ог]> >0,1 ммоль/л), что достигается барботированием воздуха или кислорода, при постоянной температуре зависимость количества поглощенного кислорода lA[02] от времени т в координатах X—УД[02] для топлива, полученного глубоким гидрированием, линейна (рис. 2.6). Приведенные данные показывают, что в реактивном топливе, не содержащем естественных ингибиторов, процесс окисления протекает без индукционного периода с постоянной скоростью, а продукты превращения углеводородов не тормозят и не ускоряют окисление. [c.46]

Снижение глубины очистки топлива, в результате чего концентрация естественных ингибиторов в нем повышается, приводит к появлению индукционного периода, длительность которого пропорциональна [1пН] . После израсходования естественных ингибиторов скорость окисления остается постоянной (гк = го). [c.46]

Окисление топлив, получаемых прямой перегонкой нефти (ТС-1, Т-1), даже в присутствии инициаторов протекает с некоторым индукционным периодом тги, что свидетельствует о наличии в них достаточно больших концентраций естественных ингибиторов. После индукционного периода скорость окисления вначале остается постоянной, а затем начинает уменьшаться. Из этого можно сделать вывод, что в процессе окисления образуются продукты, обладающие тормозящим действием. [c.48]

О соотношении между концентрацией ингибитора и индукционным периодом см. [74]. [c.80]

В ходе исследований было установлено, что водород служит ингибитором разложения метана. Влияние индукционного периода следующее длительность его возрастает с уменьшением соотношения поверхности и объема реактора. Этот факт вероятнее всего связан с зависимостью скорости передачи тепла от соотношения поверхности и объема реактора. [c.104]

Если в реакционной смеси содержатся ингибиторы полимеризации, то появляется индукционный период. Процесс полимеризации может начаться только после его исчезновения при условии достаточного наличия инициатора, оставшегося после реакции взаимодействия его с ингибитором (рис. 2, кривая 4). [c.152]

При оценке эффективности ингибиторов по величине индукционного периода окисления полимера синергизм смесей ингибиторов будет проявляться при условии [c.623]

Для качественной характеристики эффективности синергических смесей было предложено построение диаграмм индукционный период окисления полимера — мольный состав смеси ингибиторов [22]. [c.623]

При построении диаграмм эффект синергизма — мольный состав смеси легко определить, при каком соотнощении компонентов проявляется максимальный эффект синергизма. Зная значение максимального эффекта синергизма и соотношение, при котором он проявляется, в ряде случаев легко рассчитать величину индукционного периода окисления полимера для любого соотношения компонентов синергической смеси при постоянной мольной концентрации ингибиторов [24]. Величина практического синергизма показывает, можно ли при применении синергической смеси достичь эффекта, превышающего действие наиболее эффективного компонента. [c.624]

Для оценки эффективности синергических смесей можно применять любой показатель, характеризующий окисление полимера или сохранение им основных свойств в процессе окисления, например, скорость изменения характеристической вязкости полимера в индукционном периоде окисления в зависимости от мольного состава смеси ингибиторов [23] или число разрывов полимерной цепи в процессе окисления. [c.627]

Рассмотренный случай относится к ингибиторам, продукты окисления которых не обладают тормозящим действием. Для таких ингибиторов скорость инициированного окисления после индукционного периода постоянна и равна скорости окисления без ингибитора. Период индукции легко определяется как от- [c.140]

При окислении топлива в присутствии инициатора для ингибиторов разных классов наблюдаются различные типы кинетических кривых [288] ингибированного окисления. Типичные кинетические кривые инициированного окисления топлива без ингибитора и в присутствии различных ингибиторов приведены на рис. 5.13. Окисление топлива без ингибитора протекает с постоянной скоростью без индукционного периода v=a vi. [c.149]

Для топлив с описанной выше кинетикой по величине индукционного периода и начальной скорости окисления можно определить емкость f[InH]o и эффективность а сильных ингибиторов. Определение параметра а для таких топлив не представляется возможным. Характеристикой их окисляемости после индукционного периода может служить длина кинетической цепи v. Чем больше V при данном Vi, тем выше окисляемость. [c.183]

Анализ кинетики окисления после индукционного периода показывает, что в прямогонных топливах кроме сильных ингибиторов присутствуют более слабые, медленно расходующиеся. На это указывают малые (по сравнению со значениями для гидрогенизационных топлив) значения у и V после индукционного периода, независимость V от Ц и, наконец, порядок реакции окисления по [c.186]

Поступающие на склады промежуточного хранения или в химические лаборатории растворители, способные к образованию пероксидов, содержат-ингибиторы окисления, предотвращающие образование и накопление пероксидов в процессе гарантийного срока хранения реактивов в закрытых бутылях. Необходимо помнить, что ингибиторы окисления увеличивают индукционный период до начала окисления. Поэтому после длительного хранения в растворителях следует проверять наличие пероксидов. [c.26]

Интенсивное перемешивание приводит к тому, что окорость развития поверхности раздела фаз превышает, скорость адсорбции на ней ингибиторов комплексообразования и, следовательно, индукционный период процесса сокращается (рис. 98 и 99). После [c.236]

Автоокисление топлив протекает с ускорением [66, 68, 72]. Наличие периодов индукции на кинетических кривых автоокисления объясняется присутствием в топливах природных ингибиторов, удаление которых путем адсорбционной очистки на силикагеле приводит к исчезновению индукционных периодов [66]. При автоокислении топлив, содержащих ингибитор в течение периода индукции (т), инициирование осуществляется в основном по реакции зарождения цепей [66, 69]. Кинетика процесса описывается параболической зависимостью Д[02] = b(t т), а после периода индукции — зави- [c.71]

При помощи определенных добавок можно регулировать скорость реакции и в обратном направлении, т. е. в сторону более или менее сильного замедления процесса. полимеризации. По некоторым данным (Форд) можно различать вещества, удлиняющие индукционный период (ингибиторы), и вещества, снижающие скорость роста цепей (замедлители), причем последние обычно, приводят к полимерам с более низким молекулярным весом. Ингибиторы (дифенолы, амины, хтоны и некоторые друтие) имеют большое значение для предотвращения самопроизвольной полимеризации мономеров при хранении. Замедлители, удлиняя время роста цепей, приводят 112 [c.312]

Стирол — простейший ароматический углеводород с олефиновой боковой цепью. Важнейшим свойством его является способность легко полимеризоваться и сополимеризоваться с образованием полимеров (и сополимеров), обладающих технически ценными свойствами. Способность стирола полимеризоваться обусловлена реакционноспособностью винильной группы, которая находится под активизирующим влиянием электроотрицательной фенильной группы. Стирол, содержащий продукт окисления, ведет себя отлично от чистого стирола он полимеризуется значительно медленнее и его полимеризации предшествует индукционный период. Ингибиторами полимеризации и окисления стирола служат гидрохинон, бутилгидрохинон, трет-бутил-п-пирокатехин и др. [c.193]

Большое влиянпо па кинетику процесса образования полипептидов оказывают примеси в исходных мономерах, наличие которых приводит к появлению индукционного периода. Ингибиторы реакции полимеризации — это такие вещества, которые способны связывать воду, как, на- [c.188]

Противоокислители третьей группы (ионол, р-иафтол, р-наф-тиламин и др.) способны тормозить окисление углеводородов при введении присадок во время индукционного периода или в автокаталитической стадии, но при относительно неразвившем-ся процессе окисления (рис. 2.20). Эта группа ингибиторов менее активна по отношению к гидропероксидам, чем вторая группа, и занимает как бы промежуточное положение между первой и второй группами. [c.81]

Ингибиторы, очевидно, превращают реакционноспособные радикалы, участвующие в развитии цепи полимеризации, в нереакционноспособные, но способные к быстрому присоединению но двойным связям. Кинетика процесса ингибитирования довольно подробно изучена. Обычно полимери-зующиеся системы, содержащие ингибиторы, имеют индукционный период (в течение которого полимеризация или совсем но идет, или же идет лншь в незначительной стенени, а ингибитор расходуется), после которого начинается реакция болое или меиее нормальной полимеризации [13, 108]. Если определить длину такого периода индукции при условиях, когда известна скорость инициирования (зарождения) цепи, то можно определить число кинетических цепей, обрываемых каждой молекулой ингибитора. И, наоборот, определяя периоды индукции в ирисутствии определенных количеств ингибиторов с известными свойствами, можно определить скорость зарождения цепей. Этот метод наряду с методом вращающегося сектора имеет большое значение для определения отдельных констант скоростей. [c.129]

Необходимо отметить, что реакция смолообразования авто-каталитична она имеет индукционный период, который может укорачиваться при прибавлении к дистилляту перекисей или удалении из него природных ингибиторов [50]. Чувствительные олефины и диолефины реагируют с кислородом, образуя гидроперекиси. Реакция, вероятно, идет по следующей схеме [c.76]

В индукционный период расходуется мало кислорода, и, вероятно, этим периодом ограничивается накопление гидроперекисей. Позднее, когда условия становятся благоприятней, гидроперекиси с большей силой распространяют реакцию, и наступает автокаталитический период. В результате увеличения реакционной цепи кислород поглощается быстрее, и это продолжается до тех пор, пока цепь не обрывается. Обрыв цепи уменьшает общую скорость реакции, и наступает период автозамедления. Такое замедление скорости реакции происходит либо благодаря полному расходу более легкоокисленных молекул, либо благодаря автогенным ингибиторам, которые образовались в процессе окисления. [c.82]

Действительно, скорость промышленного окисления при температурах 120—130 X и в присутствии катализаторов (чаще всего 0,1—0,25% КМИО4) может достигать значительной величины после окончания индукции благодаря накоплению за время индукции больших количеств перекисных соединений, которые после расхода ингибиторов могут инициировать разветвленные цепные радикальные реакции окисления. Практически это проявляется в выделении большого количества тепла за очень короткое время непосредственно после индукционного периода, что приводит к быстрому росту температуры в реакторе. Последняя может превысить температуру, необходимую для получения продуктов частичного окисления (при окислении [c.150]

Был определен индукционный период и показано, что на ход реакции в большой степени влияют ингибиторы (соединения серы, например изопропилтиофен) и промоторы и что она является автокаталитической. [c.178]

Исследованные бензины содержали практически одинаковое количество непредельных углеводородов (по йодному числу), но значительно различались по содержанию природных ингибиторов. Полученные результаты свидетельствуют о том, что эффективность фенбльных соединений, содержащихся в бензинах, чрезвычайно мала. Длительность индукционного периода окисления бензинов из туймазинской и бакинских нефтей составляет всего лишь 145—> 190 мин при значительном содержании фенольных соединений. Высокая эффективность фенольных соединений в бензинетермического крекинга эхабинского мазута, очевидно, обусловлена строением кислородных соединений эхабинской нефти. [c.227]

По кинетическому механизму действия противокоррозионные присадки подразделяются на иммунизаторы, ингибиторы и пасси-ваторы [30]. К иммунизаторам относят вещества, при добавлении которых к бензинам удлиняется период-индукции до начала интенсивной коррозии ингибиторы замедляют скорость коррозии, но не увеличивают индукционный период, а пассиваторы предотвращают коррозию в самом начале, образуя защитную пленку продуктов коррозии на поверхности металла [44]. В качестве противокоррозионных присадок к бензинам исследованы и предложены многие вещества самых различных классов [51—61]. [c.306]

Фактические смолы, мг иа 100 мл бензпиа Индукционный период с 0,065 % ингибитора мин Октановое число в чистом впде с 1,5 мл Р-9 [c.241]

Наличие периодов иидукции на кинетических кривых автоокисления топлив объясняется присутствием в топливах природных ингибиторов, оставшихся в небольших количествах после гидрогенизационной обработки дистиллятов. На кинетических кривых автоокисления топлив, из которых ингибирующие примеси удалены адсорбционной очисткой на силикагеле, индукционные периоды не наблюдаются. Экспериментальная прямая в координатах (Л[02]) —( исходит из начала координат (см. рис. 4.4, кривая 5). [c.82]

Кинетические закономерности ингибированного окисления гидрогенизационных реактивных топлив и индивидуальных углеводородов аналогичны. На рис. 5.3, а представлена кинетика инициированного окисления топлива Т-6 без ингибитора и содержащего ионол (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол) [287]. Без ингибитора топливо окисляется с постоянной скоростью v = a vi. В присутствии ингибитора на кинетических кривых наблюдается индукционный период, который тем больше, чем больше концентрация ионола в топливе (рис. 5.3,6) и чем меньше концентрация инициатора (рис. 5.4). Как следует из приведенных данных, для ионола в топливах выполняется за- [c.139]

При исследовании кинетики окисления товарных образцов гидрогенизационных зарубежных топлив в присутствии инициатора [293] обнаружено наличие кинетических кривых двух типов (рис. 5.14 и 5.15). При окислении одних топлив, например. Jet А-1 производства Народной Республики Ангола, Jet А-1 и JP-5 фирмы Shell, Ph-6 производства ЧССР, АТК производства Ирак, после окончания индукционного периода, свидетельствующего о наличии в топливе ингибитора окисления, скорость окисления становится постоянной (см. рис. 5.14) и пропорциональной Ус (рис. 5.16). Это указывает на то, что после индукционного периода окисление протекает с квадратичным обрывом цепей по реакциям рекомбинации пероксидных радикэлов, т. е. как обычное окисление топлива, не содержащего ингибитора. [c.182]

По значениям v для таких топлив можно определить параметр а. являющийся характеристикой окислясмостн топлива, не содержащего ингибитор. По величине индукционного периода легко рассчитать емкость антиокислительной [c.182]

С пняукциоииым периодом, что свидетельствует о присутствии в топливах достаточно эффективных (сильных) ингибиторов, обрывающих цепи. После индукционного периода окисление протекает вначале с постоянной скоростью, а затем с замедление.м в результате образования продуктов, обладающих тор-.мозящим действие.м. [c.186]

Кинетика автоокисления ПДТ при разных температурах в координатах А[02] - I показана на рис. 3.5. На кинетических кривых автоокисления ПДТ имеются периоды индукции т = 50 мин (120°С) т = 40 мин (130 С) х = 25 мин (140°С) X = 15 мин (150°С), наличие которых связано с присутствием в топливах природных ингибиторов. Очистка ДТ на силикагеле практически не изменяет характер кинетической кривой, а лишь незначительно сокращает период индукции. Продолжительность индукционного периода (хи ) определяется емкостью природного ингибитора [1пН], величина которой составляет 1.7 10 моль/л, и скоростью иницииро- [c.85]

ЛГТК значительно уступает таковой для ЛГКК и соизмерима со значениями для ПДТ. Для образцов неочищенного ЛГТК значения индукционного периода в интервале 120-140°С уменьшаются от 50 до 20 мин (рис. 3.7). Удаление ингибирующих примесей путем очистки на силикагеле приводит к сокращению индукционного периода и при 120, 130, 140 С значения т составляют 20, 15, 10 мин соответственно. Исследование инициированного окисления неочищенного образца позволило определить емкость природного ингибитора, величина которой составила 8.7 10 моль/л. [c.87]

При получении, транспортировке и хранении топливо контактирует с металлической поверхностью и подвергается окислению, при этом окраска его изменяется. Образцы дизельного топлива, взятые для исследования, окрашены от слабо-желтого до темного цвета. (Зкисление этих образцов без предварительной адсорбционной очистки протекает с индукционным периодом, что свидетельствует о наличии в топливе эффективных (сильных) ингибиторов природного происхождения, после индукционного периода поглощение кислорода происходит с постоянной скоростью (рис. 4.7, 4.8). Как правило, устойчивость топлив к окислению зависит от их химического состава, особенно от содержания ароматических и гетероатомных соединений, выступающих в качестве природных ингибиторов. Природные ингибиторы окисления имеют достаточно высокую температуру кипения и концентриру- [c.131]