Сульфидами ингибирование

Таким образом, отказы трубопроводов и оборудования ОНГКМ в большинстве случаев обусловлены отсутствием эффективного ингибирования в условиях воздействия сероводородсодержащих сред на металлоконструкции из коррозионно нестойких сплавов, содержащих дефекты. Твердые структурные составляющие, неметаллические включения (сульфиды, оксисульфиды и т. п.) и расслоения являются очагами возникновения водородного растрескивания металла. Поверхностные дефекты (риски, волосовины, раскатанные загрязнения) способствуют появлению и развитию сероводородного растрескивания. Очагами сероводородного растрескивания сварных соединений трубопроводов и деталей оборудования являются так- [c.66]

Ингибирование окислительной деструкции сульфидами основано на разрушении перекиси без образования свободных радикалов [c.280]

Прибрежная акватория и в первую очередь застойные воды могут быть загрязнены сточными водами, которые иногда содержат ингибиторы или пассивирующие вещества, например фосфаты, а иногда восстановительные компоненты, например сульфиды и органические вещества. Такие среды обусловливают неполное ингибирование и анаэробную коррозию [8]. В обоих случаях происходит сквозное разъедание (образование язв). Сточные воды обычно содержат также соли аммония и амины, которые могут разъедать медные сплавы. Местная коррозия вследствие образования коррозионного элемента возможна главным образом в. трубопроводах длительно простаивающих судов, если после пробного пуска эти трубопроводы не были опорожнены. [c.353]

Последние данные [20] показывают, что активность некоторых нанесенных никелевых катализаторов уменьшается только вдвое в присутствии 10 ч. H2S на 1 млн. В присутствии водяного пара активность резко падает приблизительно на три порядка, но восстанавливается при удалении водяного пара из потока реакционной среды. Объяснения этих явлений еще нет, оно может потребовать использования метода рентгеновской спектроскопии тонких структур края поглощения, чтобы определить состав объемных и поверхностных фаз, существующих во время реакции (см. разд. 11.3). Определение чувствительности к отравлению серой в работе [20] не было доведено до такой степени, чтобы объяснить высокую наблюдаемую скорость реакции, когда некоторая часть поверхности была покрыта серой в присутствии сероводорода. Если происходит ингибирование образования поверхностного сульфида, то его идентификация может оказаться полезной для понимания чувствительности к отравлению серой. [c.241]

По механизму вторичного ингибирования, очевидно, действует и тиокарбамид как уже указывалось (см. стр. 125), тиокарбамид и его производные под влиянием выделяющегося на электроде водорода восстанавливаются или окисляются кислородом воздуха с образованием сероводорода, аммиака, ионов серы и органических катионов. Защита в значительной степени обусловлена продуктами превращения тиокарбамида и его производных, в частности, сульфид-ионами, которые облегчают защиту по механизму, рассмотренному выше. Допускают, что в процессе ингибирования принимают участие и невосстановленные молекулы тиокарбамида, которые адсорбируются благодаря образованию электронной связи между атомом серы и атомами железа или никеля. Адсорбция тиокарбамида и его производных возможна также через азот аминогруппы, имеющий пару электронов. Таким образом, эффективность этих ингибиторов коррозии обусловлена наличием двух адсорбционно-активных центров и адсорбцией продуктов их разложения. [c.156]

Особенности химического состава перерабатываемых нефтей и технологии переработки вызывают электрохимическую хлористоводородно-сероводородную коррозию низкотемпературной части оборудования. Для защиты от нее наряду с рациональным подбором конструкционных материалов применяют технологические методы ингибирования, нейтрализации введением аммиака, защелачивания нефтяного сырья. Последнее может осложняться возникновением щелочной хрупкости стального оборудования. Сульфиды и хлориды могут вызывать коррозионное растрескивание элементов оборудования из нержавеющих сталей аустенитного класса. При переработке нефтей ряда месторождений оборудование разрушается коррозией под действием нефтяных кислот. Высокотемпературное оборудование установок первичной переработки нефти (в котором не содержится капельно-жидкая вода) разрушается в результате высокотемпературной (газовой) сероводородной коррозии. Все эти формы коррозии и пути защиты от них освещены в данной главе. [c.65]

Ингибиторами процессов окисления могут служить самые разнообразные по своей химической природе вещества амины, хи-ноны, фенолы, нафтолы, органические и неорганические кислоты, сульфиды и многие другие соединения. Ингибирование реакций окисления ничтожными количествами добавляемых примесей, имеет больщое значение для практики, так как позволяет решать проблемы стабилизации малоустойчивых продуктов (крекинг-бензинов, смазочных масел, акролеина и др.), борьбы с детонацией в двигателях внутреннего сгорания, предохранения каучука от старения, пищевых жиров от окисления и т. д. [c.15]

Наличие в этих продуктах более развитой (по сравнению с антраценом) системы сопряжения, включающей неподеленные электроны атомов серы, должно приводить к более высокой ингибирующей активности. Подобные соединения представляют интерес и с точки зрения возможности проявления синергических эффектов, как это наблюдалось при ингибировании окисления полиэтилена или парафиновых углеводородов смесями сульфидов с аценами или с продуктами термообработки антрацена . А5, полученные путем прогрева в аргоне при 300 °С смесей антрацена с серой (взятых в молярном отношении 1 2), представляют в зависимости от длительности прогрева более или менее сильно окрашенные продукты, характеризующиеся сигналом ЭПР в виде узкого синглета с -фактором свободного электрона и содержащие до 5-10 ПМЧ/г. При окислении поликарбоната на основе 2,2-ди-(4-оксифенил)-пропана (мол. вес 36 ООО) при 270 °С и Ро, = = 760 мм рт. ст. в присутствии продуктов типа А5 скорость окисления резко снижается. Приведенные на рис, 18 кривые сви- [c.157]

Эти же рассуждения справедливы для случая образования пленки. Появление второй постояннотоковой волны указывает на ингибирование электродного процесса, когда поверхность электрода полностью покрывается пленкой продукта реакции. Так как прй коротких периодах капания скорость образования поверхности выше, то концентрация продукта реакции, при которой поверхность электрода покроется полностью, должна быть выше в скоростных условиях. Это положение подтверждено на ряде систем путем определения концентрации в зависимости от периода капания, при которой появляется вторая волна [16]. Например, для сульфида в классических условиях (i = 2,9 ) вторая волна появляется при концентрации 3-Ю М, а при периоде капания 0,16 с ее не видно до концентрации [c.330]

Механизм ингибирования окислительной деструкции сульфидами мало изучен. Предполагается, что они разрушают перекиси без образования свободных радикалов [c.365]

Приведенные результаты позволяют заключить, что наравне с методами цепного ингибирования приемы неценного ингибирования термоокислительной деструкции термостойких полимеров, в том числе и полиорганосилоксанов, могут быть успешно использованы при создании композиционных полимерных материалов, содержащих в качестве наполнителей дисперсные металлы, оксиды и сульфиды металлов. [c.167]

Некоторые фосфиты оказываются значительно более эффективными восстановителями гидропероксидных групп, чем сульфиды. Так, деструкция полипропилена, протекающая при распаде радикалов СН2—С0(СНд)—СН2 , которые образуются из гидропероксидных групп, протекает с заметной скоростью во время периода индукции ингибированного окисления этого полимера, и на нее практически не влияют добавки дилаурилтиодипропионата. Однако замена дилаурилтиодипропионата на [c.135]

Однако реакция (5.3) не объясняет эффекта усиления ингибирования в присутствии сероводорода или ионов сульфида. Поэтому авторы работы [96] предлагают следующий механизм ингибирования аминами коррозии железа в кислых средах в присутствии сероводорода. Вначале идет реакция (5.1) в объеме раствора. Далее ион аммония разрушается с образованием адсорбированных атомов водорода и амина [c.97]

Как видно, уже в присутствии 0,016 моль/л сульфида натрия скорость окисления меркаптида уменьшается вдвое и при дальнейшем увеличении концентрации не изменяется. Следовательно, попадание сероводорода в щелочной раствор катализаторного комплекса приводит к ингибированию каталитического окисления мефкаптидов и этот факт следует учитывать при разработке. Ингибирование, по-видимому, связано с образованием координацонно-насыщенных комплексов между катализатором, органическим растворителем и сульфидом натрия (или продуктами его окисления) [86]. [c.59]

В ингибировании передачи цепи наиболее эффективны ароматические амины и фенолы с объемными заместителями (которые экстремально быстро реагируют с перекисными радикалами), нитро-и нитрозосоединения, нитроксильные стабильные радикалы и нитрит натрия (сильные акцепторы алкильных радикалов). Акты разветвления цепи в термополимеризации эффективно подавляются такими добавками, как органические сульфиды и фосфиты, которые обычно разрушают гидроперекиси без образования радикалов. Так, как следует из рис. 52 (кривые 2 и 3), в отсутствие кислорода воздуха органический фосфит не тормозит полимеризацию мономера. Это объясняется тем, что инициирование и передача цепи при отсутствии кислорода протекают с участием алкильных радикалов, с которыми фосфиты не реагируют в жидкой фазе. При полимеризации в необескислороженных ампулах наблюдается четко выраженный период индукции. [c.173]

Такое взаимодействие могло бы быть одной из причин повышенной чувствительности химических сдвигов Ср в виниловых сульфидах к изменению строения К, а гиперконъюгационная модель — приемлемой альтернативой модели стерического ингибирования резонанса. Однако резуль аты детального корреляционного анализа [247, 492] не дают оснаваний для такого заключения. Определяющей характеристикой ингибирования р — я-взаимодействия должна быть стерическая константа , причем не заместителя К, а группы ХИ в целом [247, 492, 545]. Именно этот параметр должен играть основную роль и при оценке специ- [c.226]

Сульфиды оказывают неоднозначное влияние на свойства топлив и масел. В присутствии сульфидов ухудшается термоокислительная стабильность топлив, увеличивается количество смол и осадков при повышенных температурах (до 100-150 °С), Одновременно сульфиды играют роль природных антиоксидантов, повышая химическую стабильность топлив и масел при хранении. Механизм ингибирования процессов окисления углеводородов нефтепродуктов связан с разрушением сульфидами пероксидов — первичных продуктов окисления — и образованием инертных продутсгов (спиртов, сульфоксидов и сульфонов) [c.742]

Другой областью применения биметаллических и других многокомпонентных композиций может явиться их использование в качестве катализаторов, стойких к отравлению серой. Было показано (см. разд. 17.2), что при низком содержании сероводорода процесс сульфидации может быть ингибирован в случае применения комбинации каталитических веществ с вторым компонентом, который образует с ними химическую связь. Так как слой сульфида на поверхности образуется даже при очень малых отношениях H2S/H2 [30], то требующаяся теплота его образования может быть довольно высокой. Образование простого сплава, например №—Си, н котором объемная фаза uS значительно менее стабильна, чем NiS, может быть недостаточным. Бернар показал, что медь образует полностью застроенный монослой сульфида на поверхности при 850 °С и содержании H2S в водороде 100 млн [30]. При температурах 200— 300 °С, применяемых в синтезе углеводородов, уровни содержания HaS менее 1 млн могут быть достаточными для образования сульфидного монослоя. [c.270]

Фиг. 27. Ингибирование автооксидации сульфидов бензиловым спиртом. Верхняя кривая дает скорость окисления спирта согласно цепной теории нижняя кривая то же по анализам (Бекстрём).

Описывается композиция, предназначенная дли ингибирования коррозии металла в среде, абсорбирующей кислые газы. Кислые газы состоят из смеси сероводорода и углекислого газа. Композиция состоит из продукта реакции металлической меди или медьсодержащих соединений (например, соли меди, оксидов или сульфидов меди) и серусодержащих соединений (сера или сульфиды в смеси с окисляющим реактивом) с алканоламинами (например моноалканоламин) в отсутствие воды. [c.88]

Аналогичное иредположение о влиянии на эффективность сродства антиоксвданта с полимером было высказано при наблвдении значительно большей эффективности антиоксидантов, менее совместимых с полимером /"3 7. На примерах фенолов, аш1Н0в, сульфидов, фосфитов и тиобиофенолов в индивидуальном применении при ингибировании термоокисления полипропилена было показано, что для проявления наибольшей эффективности антиоксидантов их совместимость с полимером должна быть не максимальной, а оптимальной. [c.83]

Для определения сульфидов, цианидов и иодидов предложен энзиматический метод [80], основанный на ингибировании некоторыми ионами металлов каталитического действия энзима Р-фруктофуранозидазы (инвертазы) в реакциях гидролиза таких субстратов, как сахароза. Если в анализируемом растворе содержатся анионы, например сульфиды, образующие прочные комплексные соединения с этими ионами металлов, то эти анионы замещают энзим в координационной сфере металла, что приводит к уменьшению эффекта ингибирования. Этот метод позволяет определять (1—2,5)-10- М сульфидов. Скорость реакции контролируют по вращению плоскости поляризации. Калибровочный график для определения сульфидов необходимо строить ежедневно. [c.577]

Приведенные результаты, а также известные данные по стабилизации поливинилхлорида , свидетельствуют о том, что мономерные и полимерные соединения с системой сопряжения являются эффективными и доступными стабилизаторами широкого круга полимерных материалов. Особый интерес в качестве стабилизатора представляют продукты термообработки антрацена. Выше указывалось, что активность ТА при ингибировании окисления парафинов в значительной мере зависит от режима термообработки. Поэтому при подборе соответствующих условий термообработки можно получить на основе антрацена продукты, обладающие большей активностью, чем исследованный ТА, при стабилизации каждого конкретного полимера. Кроме того, данные по ингибированию окисления парафинов свидетельствуют о возможности проявления ТА значительных синергических эффектов при его сочетании с некоторыми известными стабилизаторами (фосфитами, сульфидами). Несомненным преимуществом является и крайне простая методика получения ТА (прогрев в инертной атмосфере) на базе доступного и дешевого сырья. Таким образом, можно считать продукты типа ТА (так же, как некоторые другие соединения с системой сопряжения, например AS, РТ, ПФАТ) весьма перспективными с точки зрения их практического исполь-вования для стабилизации полимерных материалов (карбо- и гетероцепных). [c.164]

По мнению Барнарда 127, 28], изучавшего автоокисление сква-лена при 70° С в присутствии сульфидов и дисульфидов, ингибирование процесса определяется не столько исходными добавками, сколько продуктами их окисления сульфоксидом и тиосульфинатом [c.114]

Синергизм, имеющий место для последней группы соединений (тиобисфенолы) в смесях с сажей, не является неожиданным, так как соответствующие соединения сами проявляют высокую эффективность как антиоксиданты. Однако среди остальных сульфидов и дисульфидов имеется много соединений, ингибирующая активность которых в полимерах, не содержащих сажи, не проявляется или проявляется очень незначительно. Это следует из данных, полученных при термоокислении образцов полиэтилена, ингибированных добавко 0,1 вес. % ароматических моно- и дисульфидов, при 140° С [258]. Ниже приведены величины времени поглощения 10 мм Oja образцами без сажи и в присутствии 3% сажи т - [c.278]

Эти расхождения объясняются тем, что механизм действие фенолсульфидов в процессах. ингибированного окисления отличен от механи ма действия фенолов в то время как фенрлы взаимодействуют с перекисными радикалами, сульфиды способствуют разложению гидроперекисей с образованием соединений, которые в свою очередь являются весьма эффективными инги-Г нторами (58) [c.33]

Реакции с химяческими агентами (X ), вызывающими деструкцию - УХа - + X — —> R -YX-R,г -X X а) Цепное ингибирование Я- -2 —> ипертпые продукты б) Нецепное ингибирование X + г —> инертный продукт 2 — акцептор радикалов 2 — акцептор X (металл, оксид металла, сульфид и т. п.) [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология