Борна диффузионное

Изменение скорости хим. процессов м. б. обусловлено также влиянием Д. на физ. св-ва среды. Так, вследствие возрастания вязкости с повышением Д. р-ции могут перейти из кинетич. области протекания в диффузионную, когда скорость р-ции контролируется диффузией реагирующих частиц (см Макрокинетика). Изменяя е среды, Д. влияет на скорость ионных р-ций. При этом объемные эффекты, вызванные сольватацией ионов или заряженных групп молекул, учитываются с помощью ур-ния Друде-Нернста-Борна [c.621]

Некоторые органические молекулы флуоресцируют с умеренной интенсивностью даже в жидких растворах при комнатной температуре. Фосфоресценция же при этих условиях наблюдается в очень редких случаях, хотя многие органические молекулы сильно фосфоресцируют при комнатной температуре в стеклообразных твердых средах. Например, трифенилен в стеклообразной борной кислоте при 25° С фосфоресцирует со средним временем жизни около 12 сек [28, 59], в ЕРА ) при 77° К — со временем жизни около 16 сек, но в жидких растворах фосфоресценцией не обладает. В настоящее время имеется много доказательств того, что триплетное состояние в жидких растворах заселяется так же эффективно, как и в стеклообразных твердых средах (см. раздел 5-4), а отсутствие фосфоресценции в жидких растворах можно объяснить просто высокой скоростью бимолекулярного диффузионного тушения триплетов примесями. [c.66]

Процесс диффузионного борирования внешне сходен с процессом цементации в контейнер из нержавеющей стали укладывают детали и засыпают их шихтой из карбида бора и борной кислоты. Закрытый контейнер нагревают в печи до 950—1000 °С и после определенной выдержки вынимают, охлаждают. Детали очищаются от шлака и подвергаются изотермической закалке. [c.165]

Сравнительно низкие условные значения энергий активации разложения борных минералов содой у большинства боратов свидетельствуют о диффузионном характере их разложения. [c.32]

Кута установил, что величина предельного тока борной кислоты в 0,1 Л 1 растворе (СН.()4ЫЛ не зависит от высоты резервуара с ртутью и что температурный коэффициент предельного тока значительно выше (в пределах температур 30—43,5°) температурного коэффициента диффузионного тока. Это приводит к выводу о том, что предельный ток борной кислоты имеет кинетический характер. Кинетический ток в данном случае определяется скоростью диссоциации борной кислоты [c.381]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

Для изучения зависимости структуры борного слоя от кинетических параметров авторы избрали в качестве основного режимного критерия степень пересыщения газовой фазы у поверхности, т, е. отношение реальных концентраций у поверхности к термодинамически равновесным (для каждого из ком-, понентов и в целом для всей смеси). Значение пересыщения вычисляли по данным расчетов массопереноса и термодинамического равновесия в зависимости от температуры, состава исходной газовой смеси и скорости ее подачи. Величина пересыщения равна единице на границе диффузионной области и увеличивается по мере удаления от нее в переходную область. [c.245]

Катодный и анодный процессы очень чувствительны к концентрации ионов водорода, которая должна соответствовать pH 2,8—5,8. На катоде одновременно с никелем всегда выделяется водород. С уменьшением значения pH в объеме раствора (рНо) выход по току никеля падает, при повышенных значениях рНо — составляет 95—96 7о- Из-за диффузионных ограничений по ионам гидроксония значение pH в прикатодном слое (рН ) выше, чем рНо, и может достигать таких значений, при которых образуются гидроксиды и основные соли никеля. Последние включаются в катодный осадок и ухудшают его качество. Для поддержания постоянства pH и предотвращения образования гидроксида никеля в прикатодном слое в электролит никелирования вводят добавки, сообщающие ему буферные свойства, например борную кислоту. Более эффективными буферными добавками являются некоторые насыщенные дикарбоновые кислоты, такие, как янтарная кислота (СН2)г(СООН)2 или ацетат никеля N1 (СНзС00)2-4Н20. [c.38]

Для быстрого прекращения проявления в фиксаж иногда вводят кислые соли (гидросульфаты) или к-ты (уксусную, борную), нейтрализующие остатки щел. проявителя. Введением алюминиевых или хромовых квасцов (дубящий фиксаж) повышают прочность фотографич. слоя. При Ф. ф. цветного изображения одновременно с AgHal удаляют металлич. серебро изображения, к-рое сначала отбеливают при помощи Ka[Fe( N)6]. В диффузионном фотографическом процессе Ф. ф. проводят одновременно с проявлением, используя для этого проявляюще-фиксирующую пасту, содержащую МазЗзОз. [c.621]

Существуют композиты псевдопервого класса. Это системы, состоящие из кинетически совместимых компонентов, в которых принципиально возможно образование новых соединений на поверхности раздела, Однако оптимальная технология позволяет избежать их образования в ходе изготовления композита, эксплуатация которого осуществляется при достаточно низких температурах, исключающих возможность протекания химических реакций. Например, композит А1 -В, по-тучен-ный методом пропитки борных волокон расплавленным аитюминие.м, относится к третьему классу, так как при повышенных температурах на фанице раздела волокно - матрица может образоваться слой борида алюминия. Однако тот же композит, полученный по оптимальной технологии диффузионной сварки, следует отнести к композитам псевдопервого класса, поскольку реакция образования борида не успевает пройти, [c.71]

МВКА А1 - борные волокна относятся к наиболее перспективным конструкционным материалам, поскольк обладают высокими прочностью и жесткостью при температурах до 673 - 773К. При изготовлении щироко используется диффузионная сварка. Жидкофазные методы (пропитка, различные виды литья и др.), ввид)- возможности взаилюдей-ствия бора с алюминием, применяют лишь в тех слу-чаях когда на во- [c.114]

МВКМ Mg - борные волокна отличается высокими прочностными свойствами. Бор не растворяется в жидком магнии. Для изготовления МКМ можно применять методы пропитки и литья. Листовые композиции М -В изготовляют методом диффузионной сварки. Недостатком МКМ Mg-B является пониженная коррозионная стойкость, [c.115]

При контакте поверхностей твердых тел, в частности коллоидных и микроскопических частиц, между ними возникают силы контактного взаимодействия. В настоящее время известно несколько видов этих сил [1,2]. В жидкой среде они связаны с самой поверхностью (ван-дер-ваальсовы, борнов-ские) или с адсорбционным слоем (электростатическое взаимодействие адсорбированных ионов, электрострик-ционные силы, энтропийный эффект дезориентации адсорбированных линейных молекул поверхностно-активных веществ или цепей полимеров), а также с прослойками среды, разделяющими сопряженные поверхности. Результирующая этих сил определяет знак и величину силы контактного взаимодействия. Важный пример анализа сил взаимодействия частиц — теория устойчивости сильно заряженных лиофобных коллоидных растворов Дерягина — Ландау — Фервея — Овербека, которая основана на учете ван-дер-ваальсовых сил притяжения и электростатического отталкивания диффузионных слоев одноименных ионов, окружающих частицы. Сложение функциональной зависимости этих сил от расстояния между поверхностями позволяет выявить высоту энергетического барьера, препятствующего слипанию частиц, и положение потенциальной ямы, определяющей расстояние между ними. [c.117]

Вопрос о том, будет идти процесс в кинетической, диффузионной или переходной области, определяется как природой процесса, так и условиями его протекания температурой, интенсивностью перемешивания и т. д. Повышение температуры сильнее сказывается на скорости химической реакции с понижением температуры процесс может перейти из диффузионной области в кинетическую. Так, например, к кинетической области относятся растворение в воде лангебейнита (К2304 2М 504), Ре504 НаО, хрома — в соляной кислоте при концентрации кислоты больше 8 г экв/л, растворение алюминия и кадмия в соляной кислоте, буры и борных стекол, богатых щелочами,, в во- [c.106]

Таким образом, механизм огнезащитного действия ПБА заключается в том, что легкоплавкий стеклообразный слой полимерного оксибората (борного ангидрида) аккумулируется на поверхности горящего полимера. Этот слой, армированный углеродным коксом, создает защитный диффузионный барьер, который снижает проницаемость газообразных продуктов пиролиза в зону горения и, таким образом, его замедляет. [c.163]

Для определения от 0,2 до 10 мг аммиака рекомендуется диффузионный метод Конвея Применяемый прибор состоит из чашки Петри (нужно брать или только чашку, или ее крышку), края которой хорошо пришлифовывают к плоской поверхности так, чтобы при смазывании их вазелином чашка плотно прикрывалась плоским круглым покровным стеклом. Для анализа пробы в 10 мл берут чашку диаметром 100 лш. На покровное стекло наносят 13 капель вязкого глицеринно-борнокислого раствора [28 2 борной кислоты растворяют в 100 г глицерина, который предварительно нейтрализуют так, чтобы при смешении его с равным количеством промывной воды (см. ниже) получилась жидкость, имеющая pH, равный 5,0—5,1]. [c.212]

Эритроза (тетроза) в буферных растворах с pH < 7 дает очень низкую волну, ограниченную скоростью дегидратации молекул эри-трозы. При переходе к щелочным растворам вследствие щелочного катализа дегидратации высота волны эритрозы резко повышается и при pH 10-f- 12 практически достигает уровня предельного диффузионного тока с п — 2 [255]. При pH > 12 высота волны вновь уменьшается из-за кислотной диссоциации гидратированной формы. В боратных буферных растворах вследствие образования полярографически неактивного комплекса с борной кислотой волна эритрозы отсутствует в аммиачных же растворах эритрозы образуется дополнительная — при менее отрицательных потенциалах — волна, отвечающая восстановлению альдимина [255]. Величина волны эритрозы в растворе с pH 10 12 равна —1,55 В (нас. к. э.). [c.200]

Ковалентно жестко связанные частицы твердого тела затрачивают при критическом смещении значительные энергии на преодоление сил связей. Для перехода таких частиц в раствор требуются большие энергии активации. Ионопостроенные твердые тела, связанные дальнодействующими электростатическими кулоновскими силами, будут растворяться с меньшими энергиями активации. Скорость растворения ионопостроенных твердых тел будет определяться скоростью диффузионных процессов в растворе [228, 229]. Скорость растворения кислородных борных и силикатных стекол с характерными для них значительными ковалентными составляющими химической связи [230— 232] не зависит от перемешивания раствора. При растворении этих стекол получены повышенные значения энергии активации растворения ( 13 ккал/моль) [229, 233]. Заметное влияние ковалентной слагаемой связи проявляется также при растворении платиновых металлов [234]. [c.207]

Исследования химической устойчивости ряда борофосфатных стекол показали, что в кислых средах растворение стекол с высоким содержанием борного ангидрида протекает в области диффузионной кинетики. Это необходимо учитывать при интерпретации зависимости Е-рН. В тех случаях, когда диффузионные ограничения скорости разрушения стекол удается устранить при соответствующей постановке оныта (интенсивность перемешивания, среда, температура), получаемые зависимости Е-рН подчиняются уравнениям ионообменной теории. Так, для бинарного щелочноборатного стекла (кривая ) и бинарного целочнофосфатного стекла (5) были получены кривые Е-рН, удовлетворительно описываемые уравнением простой теории Б.П.Николь-ского [г]. [c.245]

Лимитирующей стадией процесса коррозии стекловолокна является диффузия водородных ионов в слое пористого стекла , тормозящаяся встречньпи потоком катионов щелочных и щелочноземельных металлов, молекул борной кислоты и золя кремнекислоты. Кинетически коррозия стекловолокна в кислой среде является квазистационарным диффузионным процессом, который описывается параболическим законом, вытекающим [c.21]

На практике получило распространение сопоставление прочности адгезионных соединений полимеров с их критическими поверхностными натяжениями. Несмотря на отмеченную выше условность физического содержания а , соответствующие зависимости также близки к линейным. Этот вывод справедлив для совместимых пар полимеров, а также для субстратов, образующих адгезионные соединения не по диффузионному механизму [355]. Действительно из рис. 32 следует, что вне зависимости от природы субстратов в больщинстве случаев связь с прочностью их крепления описывается графиками, близкими к прямым линиям. Аналогичные закономерности характерны для композитов на основе модифицированных эпоксидных олигомеров, армированных борными и пироугле-родными волокнами последних коррелирует с величиной произведения межслоевого сдвига системы на степень полноты межфазного контакта [356], причем областям низких и повышенных значений критического поверхностного натяжения субстратов отвечают зависимости, подобные выявленным при изучении водостойкости адгезионных соединений металла. [c.81]

Витамин В(, (фолиевая кислота и ее производ-н ы е) также можно определить количественно полярографическим ме-тодомзо. Фолиевая кислота определяется с точностью 2% на фоне смеси 1 %-ного раствора (СНз)4МОН, забуференного до рН=9—9,5, и 0,1 н. раствора NH4 I в присутствии ионов кадмия в качестве внутреннего стандарта. Витамин В(. определяется в буферном растворе с pH =9, содержащем борную кислоту, хлорид калия и гидрат окиси натрия. Потенциал полуволны в этом растворе равен —0,87 в величина диффузионного тока пропорциональна концентрации витамина В -в интервале 10 —10 Л4. [c.497]

Методика, Гидролизуют белок 10 М НС1 при 37 °С 10 сут, Гидролизат помещают во внешнюю камеру диффузионного сосуда Конвея и добавляют воду, чтобы общий объем составил 1,5 мл, В центральную ячейку наливают 0,9 мл 0,1%-ной борной кислоты. Наносят смазку иа крышку камеры, слегка приподнимают ее и быстро добавляют 3 мл насыщенного раствора тетрабората натрия, подщелаченного до pH 10,5 2 М NaOH. Плотно закрывают камеру и сверху крышки кладут груз. Реакционную смесь оставляют ia 20 ч при комнатной температуре, затем количественно переносят содержимое центральной ячейки во взвешенную пробирку и добавлением воды доводят массу раствора до 1,5 г. Из такого объема можно взять три пробы для анализа по методике Филдса [ПО], описанной ниже чувствительность 6 имоль. Одновременно находят содержание воды и сульфата аммония. [c.256]