Осмий III иодиды

Для определения микроколичеств осмия в растворе используют реакцию окисления иодида хлоратом в кислой среде, которая катализируется осмием [c.152]

В соответствии с рекомендуемой авторами методикой к анализируемому раствору, содержащему 50—100 мг урана, добавляют 2,5 мл концентрированной серной кислоты и разбавляют водой до объема 50 мл. Раствор охлаждают и пропускают через цинковый редуктор, который затем промывают 4 раза 5% -ным раствором серной кислоты порциями по 25 мл. Через восстановленный раствор продувают воздух в течение 5 мин., добавляют из бюретки определенный объем (20—25 мл) 0,05 N раствора железоаммонийных квасцов в 5%-ной серной кислоте и оставляют в течение 5 мин. для окисления всего урана (IV) до урана (VI). Затем добавляют 1 г карбоната натрия для вытеснения воздуха выделяющейся углекислотой, 10 г твердого иодида калия, 2 капли 0,25%-ного раствора четырех-окиси осмия в 5%-ной серной кислоте, закрывают колбу и размешивают до полного растворения иодида калия. Выделившийся иод титруют 0,05 N раствором тиосульфата натрия, применяя крахмал в качестве катализатора. Ошибка определения достигает 0,4% (отн.). [c.97]

При концентрациях порядка /г-10 М образование осадка иодида серебра визуально не наблюдается. Анализ можно автоматизировать. Этим определениям мешают каталитически действующие соединения осмия, а также ИОны, связывающие Ag+ или 1 в каталитически [c.28]

Сендэл и Кольтгоф определяли микроколичества иодида, пользуясь каталитической реакцией Се — арсенит. Скорость общей реакции (24-9) определяется скоростью реакции (24-13), которая пропорциональна установившейся концентрации ионов иодида. Метод чрезвычайно чувствителен, так как каждый ион иодида участвует в каталитическом цикле несколько раз. Для реакции Се — As также широко используется четырехокись осмия (см. стр. 421). Точный механизм не выяснен, но он, несомненно, заключается в циклическом окислении осмия низшей [c.503]

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

В отсутствие катализатора (иодид-ионы, соединения осмия или рутения) реакция между ионами мышьяка (III) и церия (IV) идет чрезвычайно медленно. Влияние катализаторов на скорость этой реакции было использовано для разработки способов их определения при кон- [c.391]

Для определения иодата использовали [31] реакцию це-рий(1У)—мышьяк(1П), катализируемую иодидом и осмием. Иодат не является катализатором реакции, но его можно определять после восстановления до каталитически активной формы. Иодид и иодат можно определять при совместном присутствии в концентрациях до 10- М. Относительная ошибка — около 2%. Разработан автоматический вариант этого метода [32], который применен для анализа речной воды. [c.382]

Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии ионов С1 , СЮ , СЮ 5 , СЮ , Вг , ВгО и ВгО при предельном отношении 100 1. Элементарные хлор, бром и иод также не уменьшают чувствительности реакции. При наличии окислителей необходимо прибавлять избыток арсенита натрия. Ионы Р , ЗгО , N , N07, СН5 , равно как и соли осмия, реагируют аналогично иодиду. Анион щавелевой кислоты мешает реакции, усиливая желтую окраску аналогично влияние анионов железо- и железистосинеродистоводородных кислот, мешающих реакции собственной окраской ионов, сульфид-ионов, образующих желтый осадок, и ионов йодноватой и йодной кислот. Равным образом мешают реакции окрашенные ионы Сц2 Ре +, иО , o2 N1 + и т. п. [c.214]

Интересны каталитические эффекты в реакции (14.8) взаимодействия мышьяковистой кислоты с солями церия (IV), которая катализируется осмием, рутением и иодидом. [c.288]

Разработан метод определения рутения (IV) по его каталитическому действию на реакцию окисления иодида калия перекисью водорода [3, 4]. Амперометрического титрования как такового нет, измеряют ток восстановления выделяющегося иода (так же, как при каталитическом определении осмия, см. выше). Потенциал платинового индикаторного электрода +0,3 В (Нас. КЭ), фон — ацетатный буферный раствор, pH = 5,4. Определяемые концентрации рутения —5-10 — 4-10-2 моль/л. Минимальная концентрация рутения, определяемая этим методом, на два порядка ниже, чем при спектрофотометрической регистрации. [c.243]

Описан также метод экстракционно-фотометрического определения осмия с этим же реагентом [268]. Экстракцию проводят из 7 М раствора соляной кислоты. Молярный коэффициент поглощения экстракта 4,06-10 (504 нм), соотношение Os L=1 1, градуировочный график линеен в интервале концентраций осмия 1,7—26,7 мкг мл. Определению сильно мешают сульфиды, роданиды, нитриты, иодиды, карбонаты, а также катионы ряда металлов, например висмута и меди. [c.63]

Четырехокись осмия восстанавливается [93] до двуокиси осмия иодидом калия в растворе H2SO4. Выделившийся при этом Ij оттитровывают раствором Na SjOa потенциометрически с платиновым индикаторным электродом. [c.287]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Катализаторы обычно действуют весьма специфично, т. е. определенную реакцию ускоряют только некоторые вещества, не способные, в свою очередь, ускорить другие реакции. Так, например, окисление иодид-ионов пероксидом водорода каталитически ускоряют молнбдат-ионы. Реакции с участием церия (IV) ускоряют тетроксид осмия OSO4, реацию между арсенит- и перманганат-ионами—такие вещества, как OsO , KI, 1 . [c.105]

Мышьяковистая кисжУга без катализатора практически не окисляется. Вместо четырехокиси осмия можно применять раствор однохлористого иода J 1. Раствор монохлорида иода готовят растворением 0,278 г иодата калия KJO3 и 0,178 г иодида калия KJ в 250 мл воды. После их растворения добавляют 250 мл концентрированной соляной кислоты. Протекает реакция [c.183]

После того как Десай и Мурти [458] за счет применения тетраокиси осмия в качестве катализатора значительно повысили скорость выделения иода при взаимодействии иодида калия с избытком железа (III), точность титрования намного повысилась. Самым главным достоинством метода является возможность определения урана в присутствии больших количеств железа. Изменение кислотности титруемого раствора в пределах 0,5—5 N на результат титрования не оказывает влияния. Присутствие фосфатов до 500 мг, считая на РаОб, определению не мешает, однако в этом случае титрование следует проводить при кислотности не менее 2 N для предотвращения осаждения фосфата урана (IV). [c.97]

Открытие оскмя путем активирования раств ора хлората. Хлораты щелочных металлов обладают весьма малой окисляющей способностью в нейтральном илн слабокислом растворе, но, в присутствии даже следов четырехокиси осмия (а также гидроокиси рутения) растворы хлоратов активируются, приобретая способность легко восстанавливаться до хлорида в присутствии какого-либо восстановителя. Так, например, хлорат выделяет иод из иодида калия в присутствии следов четырехокиси осмия. Нужно, однако, считаться с тем, что сама четырехокись осмия действует окисляющим образом а раствор иодида, ио это только при больших количествах ее. Поэтому при реакции на осмий следует настолько разбавить раствор его, чтобы реакция между ним и иодидом не происходила. [c.575]

На часовом стекле (или ш. фарфоровой чашечке) к апле, ра1ство ра хлората и иодида (в 10 мл по 1 г каждой соли)) прибавляют каплю серной кислоты (1 1000) и по 1 капле нейтрального испытуемого и крахмального растворов. В присутствии осмия -появляется синее окрашизание. Чувствительность 1 10 ООО ООО. А. К. [c.575]

Другой окисел осмия — ОзОг — нерастворимый в воде черный порошок — практического значения не имеет. Также не нашли пока практического применения и другие известные соединения элемента № 76 — его хлориды и фториды, иодиды и оксихлорцды, сульфид ОзЗг и теллурид ОзТеа — черные вещества со структурой пирита, а также многочисленные комплексы и большинство спла- [c.204]

Чувствительность реакции 1,5-10 мкг Р61мл. Определению мешают иодид-ионы, а также рутений, осмий и платина, которые являются катализаторами указанной реакции. Однако для них эта реакция менее чувствительна. [c.78]

Перйодат (0,09—70 мг) можно потенциометрически титровать в среде Н3РО4 железо(П)-аммонийными квасцами в присутствии катализатора тетраоксида осмия [28]. В больших концентрациях фторид, хлорид, бромид, иодид, сульфат, фосфат, борат и иодат мешают определению. Для потенциометрического титрования использовали мышьяк(П1) [29, 30]. В качестве катализатора [c.413]

Определение осмия (VIII). Определение осмия возможно при его концентрации порядка 0,3—2 мкг1мл. Влияние иодид-иона устраняют, добавляя раствор сульфата серебра. Определение можно вести по методу фиксированной концентрации, т, е. на- [c.168]

Прямое потенциометрическое титрование хлорат-ионов раствором соли Мора рекомендуют проводить в среде фосфорной кислоты, так как при этом в системе протекает целевая реакция восстановления хлорат-ионов до хлорид-ионов и подавляются побочные реакции восстановления хлорат-ионов до гипохлорит-ионов и элементного хлора [1036]. Реакция катализируется 0,01 М раствором четырехоксида осмия, но требуемое количество OSO4 (0,75 мл 0,01 М раствора на 0,8—8 мг СЮд) приводит к отрицательным ошибкам. Титрование проводят в среде Н3РО4 (1 1) при нагревании титруемой смеси до 70—80° С с гладким платиновым электродом и насыш енным каломельным электродом сравнения. Перед точкой эквивалентности титровать следует медленно, выжидая 1—3 мин. перед прибавлением каждой порции титранта. Не мешают определению хлорат-ионов ионы SO4", РО , 840, , Вг , СГ (до 30-кратного избытка), F (до 75-кратного избытка) и NO3 (до 15-кратного избытка). Иодид- и гипохлорит-ионы мешают и должны быть удалены обработкой HaOg. Ошибка составляет + 0,21%. [c.103]

Метод каталиктетрического титрования. Сущность этого метода можно пояснить на примере церий-арсенитной реакции, которая катализируется осмием, рутением и иодидом [c.287]

Rh не мешают определению осмия [1]. Вторая работа посвящена амперометрическому определению осмия(VIII) без титрования измеряют ток, обусловленный появлением иода при реакции окисления иодида перекисью водорода, катализируемой осмием (VIII). Фон — ацетатный буферный раствор с рН=3—3,5. Потенциал платинового электрода устанавливают 0,2—0,3 В (Нас. КЭ). Можно определять 10 мкг/мл осмия(VIII), рутений(IV) мешает, если содержание его больше чем в 10 раз превышает содержание осмия [2]. Возможно также определение осмия по его каталитическому эффекту на реакцию бромата калия с мышьяком (III) [3]. [c.228]

Один из первых методов титриметрического определения осмия был предложен Клобье [469]. К сернокислому раствору четырехокиси осмия добавляли иодид калия выделяющийся при этом иод титровали раствором тиосульфата натрия. Точность титрования, по данным автора, равна 0,01% однако в действительности конечную точку титрования в зеленых растворах нельзя определить с достаточной точностью. При определении малых количеств осмия нельзя уменьшать концентрацию тиосульфата натрия, так как при этом сильно замедляется реакция. При больших количествах осмия определение конечной точки титрования еще более затруднено, так как окраска восстановленного осмия усиливается. Кроуэлл и Киршман [470] усовершенствовали этот метод, приняв меры, предотвращающие окисление иодида калия воздухом. Саито [471], чтобы облегчить установление конечной точки титрования, предложил использовать бензол. Рябчиков [472, 473] определял конечную точку титрования потенциометрически. [c.90]

Нагревают 20 м.1 2 М соляной кислоты до кипения, охлаждают в токе двуокиси углеро,йа и добавляют 1 г иодида калия, растворенного в нескольких миллилитрах деаэрированной воды. К этому раствору добавляют отмеренный объем щелочного раствора четырехокиси осмия и выдерживают 3 мин. После этого доводят объем раствора деаэрированной водой до 200 мл и вылелившийся иод титруют стандартным раствором тиосульфата натрия. Вблизи конечной точки титрования добавляют крахмал или бензол. При использовании крахмала конечную точку проверяют, добавив несколько капель стандартного раствора иода, который затем оттитровывают раствором тиосульфата натрия до исчезновения синей окраски. [c.91]

Второй каталитический метод (методика 137) предложен Шиокавой [601] для определения 0,7—6 мкг мл рутения. Этот метод основан на способности рутения катализировать протекающую в сернокислой среде реакцию восстановления хлората калия иодидом калия. Шиокава измерял время, необходимое для образования иода в количестве, достаточном для появления окраски в стандартном растворе конго красного. Последний устойчив в течение двух часов. По сравнению с другими колориметрическими методами этот каталитический метод не имеет почти никаких преимуществ. Построение стандартных кривых затруднительно, и многие элементы, включая и осмий, мешают определению. Для успешного применения этого метода требуется предварительное отделение рутения. [c.167]