Целлюлоза образование эфиров

Для удобства описания реакций образования эфиров и других химических изменений пользуются упрощенной формулой целлюлозы [c.280]

Наиболее старое химическое производство, использующее это сырье, — это получение взрывчатых веществ и целлулоида — исторически первого типа пластмасс. В основе этих превращений лежит образование эфиров клетчатки с азотной кислотой. Не совсем точно такой процесс называют нитрованием целлюлозы, а полученный продукт — нитроклетчаткой. Максимальное число остатков азотной кислоты, которые можно ввести в клетчатку, равно трем на каждое звено глюкозы [c.312]

Химич. р-ции М. могут идти с изменением и без изменения степени полимеризации. К реакциям первого типа принадлежат деструкция и сшивание (напр., вулканизация, отверждение), к реакциям второго типа — полимер аналогичные превращения, напр, образование эфиров целлюлозы, омыление поливинилацетата до поливинилового спирта. Особняком стоят реакции изомеризации, при к-рых без изменения п происходит изменение конфигурации М. (см., напр.. Изомеризация каучуков). [c.51]

Этерификация—собственно образование эфира. Реакция этерификации проводится в 3 ступени, причем ей предшествует обработка активированной целлюлозы масляной кислотой в течение 1 часа при 18—20°. [c.58]

Так как целлюлоза обладает спиртовым характером, то она также способна давать со спиртами простые эфиры целлюлозы. Однако получать простые эфиры целлюлозы прямым воздействием двух спиртов—целлюлозы и какого-либо другого спирта—не удается. У целлюлозы образование простого эфира достигается вторым из указанных способов, т. е. взаимодействием галоидного производного и алкоголята так, продукт, называемый этилцеллюлозой, получается взаимодействием щелочного производного целлюлозы с хлористым этилом. Такое щелочное производное целлюлозы называется алкалицеллюлоза. [c.63]

При этерификации целлюлозы, кроме основного процесса образования эфира целлюлозы, происходят побочные процессы — гидролиз и окисление. [c.654]

Одновременно с реакцией присоединения фосфитов по альдегидным группам возможна переэтерификация фосфитов свободными гидроксильными группами целлюлозы с образованием эфиров кислот трехвалентного фосфора. Для выяснения этого проводилось кипячение полученных продуктов в воде, поскольку целлюлозные эфиры, содержащие трехвалентный фосфор, гидролизуются при указанной обработке (табл. 2). [c.387]

Целлюлоза по своей химической природе является высокомолекулярным спиртом — ее молекулы содержат гидроксильную группу. Целлюлоза вступает в реакцию с различными веществами при ее взаимодействии с кислотами происходит образование эфиров целлюлозы. Так, при обработке ее смесью азотной и серной кислот азотная кислота соединяется с молекулами целлюлозы, образуя азотнокислый эфир, который называют нитроцеллюлозой. В результате реакции между целлюлозой и уксусной кислотой или ее ангидридом (ацетангидридом) получается эфир уксусной кислоты — ацетилцеллюлоза. Из эфиров целлюлозы нельзя непосредственно получить пластические массы, так как они недостаточно термопластичны. Для придания пластичности их смешивают с пластификаторами, например с камфарой. [c.245]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Наряду с протеканием реакции по приведенной схеме возможно образование циклических фосфатов целлюлозы или межмолекуляр-ная реакция с образованием эфира, имеющего пространственную структуру. [c.308]

Необходимо отметить, что карбамат целлюлозы, содержащий подвижный атом водорода, может реагировать со второй молекулой изоцианата с образованием эфира целлюлозы и аллофановой кислоты (аллофаната) по схеме [c.355]

Сложные эфиры целлюлозы можно подразделить на эфиры органических и неорганических кислот. Из эфиров органических кислот наибольшее значение имеют ацетаты, пропионаты, бутираты и ацето-бутираты (смешанные эфиры) целлюлозы, из эфиров неорганических кислот —прежде всего нитраты различной степени этерификации (с различным содержанием азота). Целлюлоза нерастворима, поэтому реакции этерификации, протекающие в гетерогенной среде, осуществляются сложнее, чем для низкомолекулярных соединений. Вследствие фибриллярной структуры природной целлюлозы, блокирования гидроксильных групп в результате образования водородных связей и наличия в волокне областей с различной упорядоченностью макромолекул большое значение приобретает подготовка исходного вещества, без которой проведение топохимической реакции иногда оказывается вообще невозможным. [c.120]

Величина Р является функцией свойств эфира целлюлозы, содержания эфира целлюлозы в растворе и условий образования пленки. Так, для ацетилцеллюлозных растворов в ацетоне в пределах концентраций их от О до 60% ацетилцеллюлозы этот коэффициент можно вычислить из эмпирической формулы [c.338]

Предполагается, что при этом происходит образование эфиров целлюлозы, которое сопровождается отщеплением мочевины [c.126]

Азотнокислые эфиры целлюлозы, или нитроцеллюлоза (установившееся неправильное название), получается при действии на целлюлозу азотной кислоты в присутствии серной кислоты, которая необходима для связывания воды, выделяющейся при образовании эфира. При максимальной степени этерификации реакция протекает по следующей схеме [c.253]

Ацетилирование целлюлозы — образование трехзамещенного уксуснокислого эфира целлюлозы (первичного ацетата целлюлозы) — проводится уксусным ангидридом в присутствии катализатора — [c.330]

Нитрующая смесь состоит из смеси азотной кислоты с серной кислотой и воды. Серная кислота не только связывает воду, выделяющуюся при реакции, и тем сдвигает равновесие в сторону образования эфира, но и способствует набуханию целлюлозы, что ускоряет диффузию нитрующей смеси, а также повышает реакционную способность азотной кислоты. Степень замещения целлюлозы зависит от содержания воды в нитрующей смеси. Чем ее больше, тем меньше содержание азота в продукте и ниже степень полимеризации. Для получения коллоксилина применяют смесь следующего состава, /о(масс.) [c.347]

Так, например, реакция этерификации целлюлозы хлорангидридом N-карбобензокси-е-аминоэнантовой кислоты с образованием эфира с у-ЮО—150 протекает по схеме [c.108]

Этерифицирующая (нитрационная) смесь состоит из азотной и серной кислот и воды. Серная кислота связывает воду, выделяющуюся при реакции, сдвигая равновесие в сторону образования эфира, способствует набуханию целлюлозы, ускоряя диффузию нитрациопной смеси, а также повышает реакционную способность азотной кислоты, разрушая ее гидраты и переводя в псевдоформу. [c.102]

В последнее время техническое значение приобрели также эфиры целлюлозы, образованные ненасыщенными кислотами (акриловой, метакриловой, кротоновой) [c.257]

При образовании гидратцеллюлозы изменяется кристаллическая структура целлюлозы. Происходит переход кристаллической решетки целлюлозы I (через промежуточные производные - щелочную целлюлозу, сложные эфиры, донорно-акцепторные комплексы) в решетку целлюлозы И. Изменение положения целлюлозных цепей в элементарной ячейке и перераспределение водородных связей приводят и к увеличению содержания аморфной части в целлюлозе (уменьшению степени кристалличности), а также к общему разрыхлению структуры целлюлозы вследствие увеличения межкристаллитных пространств. Регенерирован[(ая И1 растворов целлюлоза оказывается при этом наименее упорядочепио , имеющей меньшую степень кристалличности по сравнению с мерсерию-ванной целлюлозой. [c.572]

Карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ) получают при взаимодействии щелочной целлюлозы и хлоруксусной кислоты (Н-карбоксиме-тилцеллюлоза) или натриевой соли хлоруксусной кислоты (Ыа-кар-боксиметилцеллюлоза), В последнем случае образование эфира идет по следующей реакции [c.268]

В известной мере сказанное относится и к главе 8, где автор чересчур увлекается аналогией с низкомолекулярными веществами и не пытается обратить внимание на некоторые специфические черты, качественно отличающие кинетику кристаллизации полимеров от кинетики кристаллизации простых веществ. Речь идет о проблеме критического ядра на том же Симпозиуме в Праге рядом авторов (Р. Хоземанн, Е. Хуземанн, А. Келлер и А. Ковач) были приведены интересные данные по кинетике кристаллизации при контролируемых линейных размерах ядер. В случае сравнительно коротких цепей контроль осуществляется просто выбором молекулярного веса в отдельных случаях он слишком мал, чтобы могла образоваться хоть одна складка. В другом варианте (Е. Хуземанн) ядром является макромолекула эфира (трикарбонилата) целлюлозы, образованная жесткой цепью, несколько раз сложенной на себя длина такого ядра около 700 А. Наконец, третий вариант состоит в использовании блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена, в котором к кристаллизации способна лишь полиоксиэтиленовая часть размер этого блока можно контролировать в ходе приготовления полимера. (Следует заметить, что это вообще первый случай получения пластинчатых монокристаллов в гетерополимере вопреки ожиданиям, некристаллизующаяся часть даже стабилизирует пластинку с поверхностей). [c.8]

При действии сероуглерода на щелочную целлюлозу образуется натриевая соль эфира ксантогеновой кислоты — ксантогенат целлюлозы. Этот эфир обладает способностью растворяться в щелочах такой раствор называется вискозой (от лат. viskozus — клей). Кислоты разлагают его с образованием регенерированной целлюлозы. При продавливании вискозы в кислоту через фильеры образуются нити волокна, которое называется вискозным волокном [c.234]

Для количественного определения гидроксильных групп в полимерах используется способность оксисоединений взаимодействовать с ангидридами и галоидангидридами органических кислот с образованием эфиров. Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяются уксусный и фталевый ангидриды. Существует несколько методов определения гидроксильных групп в полимерах путем этерификации указанными соединениями. Наибольщее применение имеют аце-тилирование и фталирование в растворе пиридина. Этими методами производится количественное определение гидроксильных групп в поливиниловом спирте, неполных поливинилацеталях, неполных эфирах целлюлозы, полиэфирах и в других гидроксилсодержащих полимерах при условии их растворимости в этерифицирующей схмеси. [c.91]

Из эфиров целлюлозы важное значение в практике имеют эфиры азотной и уксусной кислот. В зависимости от условий в реакцию этерификации вступают одна, две и все три гидроксогруппы каждого звена молекулы целлюлозы. Эфиры азотной кислоты называются нитроцеллюлозой. В зависимости от условий реакции получается moho-, ди- и тринитроцеллюлоза. Эфиры азотной кислоты получают обработкой целлюлозы смесью азотной и серной кислот. Если иметь в виду одну группу СеНюОз, то образование эфира можно изобразить так [c.300]

Еще одним приемом пропитки нерастворимыми соединениями материалов из целлюлозы является прием, который основан на этерификации молекул целлюлозы соединениями серы и фосфора. Его преимуществом является то, что при нагревании целлюлозы в кислой среде ускоряется образование эфиров целлюлозы, которые устойчивы против выщелачивания водой. Этерификацию можно проводить на производстве разными способами, например с помощью алкиламинов (патент США 2032605), гванидина (то же, 2305035), дикиандиамина (патент Англии 486766), меламина и фосфорной кислоты (патент США 2418525), фосфорнокислого аммония и продуктов конденсации мочевины, затем с помощью меламина с формальдегидом (патент США 2464342) или фосфорной кислоты и мочевины (то же, 1907521). Способы, основанные на этерификации целлюлозы, применяют скорее для пропитывания целлюлозных текстильных волокон, а не дерева, так как эта пропитка требует двух рабочих операций, которые в обычных случаях для дерева трудно выполнимы. Именно пропитка водными растворами указанных соединений и сама этерификация при температурах от 120 до 180°С затруднительны из-за ранее уже описанного появления на поверхности непрореагировавших веществ. [c.155]

Алкоголиз целлюлозой эфиров сильных карбоновых кислот протекает с разрывом только алкил-кислородной связи и образованием простого эфира целлюлозы. Так, алкоголиз целлюлозой метилового эфира перфтормасляной кислоты (Й25 = 6,8-10 ) приводит к образованию метилового эфира целлюлозы, содержащего лишь очень незначительное количество перфторбутирильных групп. [c.258]

Такие эфиры могут быть получены также ацилированием целлюлозы кислым эфиром дикарбоновой кислоты в присутствии ангидрида хлоруксусной кислоты (как катализатора) Выделяющаяся вода связывается ангидридом хлоруксусной кислоты с образованием хлоруксусной кислоты. [c.344]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Наиболее полно этим требованиям удовлетворяет серная кислота. Недостатком данного катализатора является образование в процессе этерификации наряду с уксуснокислыми небольшого количества сернокислых эфиров целлюлозы. Эти эфиры малоустойчивы, и при их омылении выделяется серная кислота, которая разлагает ацетилцеллюлозу (особенно при повышенных температурах). Поэтому если применять большое количество серной кислоты, то необходима операция стабилизации ацетилцеллюлозы — разложение сернокислых эфиров при повышенной температуре и удаление выделяющейся при этом серной кислоты. Необходимо отметить, что значительная часть сернокислых эфиров, образовавшихся в начале процесса ацетилирования, к концу процесса переэтерифицируется с заменой сульфогруйп ацетильными. [c.29]

Так же как и сероуглерод, сероокись углерода может реагировать не только с NaOH, образуя разнообразные серосодержащие соединения, но и с целлю лозой с образованием эфиров целлюлозы и монотиоугольной кислоты следующего состава [c.305]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы с полиамидами осуществлен также и при взаимодействии на поверхности раздела- фаз низкоэтерифицированного ксантогената целлюлозы, растворенного в 4—5%-ном водном растворе NaOH, с хлоргидратом хлорангидрида аминоэнантовой кислоты, растворенным в сухом метиленхлори-де. На первой стадии реакции, по-видимому, происходит образование эфира целлюлозы и аминоэнантовой кислоты по схеме [c.45]

Впервые реакция переэтерификации была использована для получения бората целлюлозы [10]. При алкоголизе целлюлозной метил- и н-пропнлборатов был получен борат целлюлозы со степенью замещения 2,88, легко гидролизовавшийся водой. Позднее были проведены систематические исследования синтеза фосфорсодержащих эфиров целлюлозы алко-голизом целлюлозой эфиров кислот трехвалентного фосфора. При переэтерификации были использованы моно- [И], ди- [12] и триметилфосфиты [13], а также эфиры фосфонистой кислоты [14]. Проведенные исследования показали, что степень замещения эфира целлюлозы в этих реакциях может быть повышена при проведении их в среде апротонного растворителя (диметилформамида), а снижение температуры реакции может быть достигнуто при использовании вместо диметилфосфитов фенил-Р-хлорэтил- или Р-фторэтилфосфитов [15, 16]. Значительный интерес представляет реакция алкоголиза ОН-группами целлюлозы эфиров арил- и нафталинсульфокислот, приводящая к образованию не сложных, как в рассмотренных выше случаях, а простых эфиров целлюлозы [17, 18]. Как известно, алкоголиз целлюлозой сложных эфиров серной кислоты (диметилсульфата) лежит в основе одного из широко распространенных методов получения метилцеллюлозы. [c.18]