Эфиры целлюлозы и алифатических спиртов

Фталаты низших алифатических спиртов (метилового, этилового, пропило-вого) используются для пластификации эфиров целлюлозы. Фталаты высших алифатических спиртов применяются для пластификации поливинилхлорида и его сополимеров. [c.339]

Кетоны — активные растворители эфиров целлюлозы, масел, виниловых и ряда других смол. По полярности они занимают среднее место между углеводородами и спиртами. Алифатические кетоны отличаются высокой растворяющей способностью. Циклические кетоны менее активны, их растворяющая способность улучшается в присутствии спиртов. Поэтому циклические кетоны применяют в сочетании со спиртами и другими растворителями в производстве лакокрасочных материалов на основе коллоксилина, хлорированного поливинилхлорида и других смол. [c.450]

При действии трифенилхлорметана как на алифатические спирты, так и на моно- и полисахариды происходит преимущественное О-алкилирование первичных гидроксильных групп. Однако заключение Гельфериха о том, что трифенилхлорметан 0-алкилирует только первичные ОН-группы, правильно лишь в первом приближении. Как показали проведенные в дальнейшем опыты при действии трифенилхлорметана первичные гидроксильные группы целлюлозы замещаются преимущественно, но не исключительно одновременно происходит частичное алкилирование и вторичных ОН-групп. Так, например, в тритиловом эфире целлюлозы с у = 103 около 90 тритильных групп на каждые 100 элементарных звеньев находятся у 6-го атома углерода элементарного звена, а 10—13 тритильных групп — у 2-го и 3-го атомов углерода. [c.393]

Согласно одному из патентов, волокно из раствора триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорид — алифатический спирт можно формовать в осадительной ванне, содержащей алифатический спирт, эфир органической кислоты, воду и метиленхлорид 5. [c.109]

Широкого применения водорастворимая ЭЦ не нашла. Простые эфиры целлюлозы и высших алифатических одноатомных спиртов являются водонерастворимыми продуктами при- всех степенях замещения. [c.14]

Этим методом синтезированы эфиры целлюлозы и алифатических спиртов, а также аллиловые эфиры целлюлозы (у = 70—209). [c.18]

Эфиры целлюлозы и алифатических спиртов [c.471]

ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ и АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ [c.471]

Из эфиров целлюлозы и алифатических спиртов наибольшее применение получили метил- и этилцеллюлоза. Получены также эфиры целлюлозы с другими спиртами например, с пропиловым, бутиловым и гексиловым однако эти продукты представляют меньший интерес. [c.471]

Эфиры азотной кислоты и алифатических спиртов применяют в качестве пластификаторов только при переработке нитрата целлюлозы в пороха и взрывчатые вещества. Следует напомнить, что давно известный нитрат глицерина очень медленно растворяет или, как говорят, переводит в гель нитрат целлюлозы при обычной температуре. Поэтому, понятно, делались попытки ускорить растворение нитрата целлюлозы в нитрате глицерина, не прибегая к нагреванию. [c.486]

Наряду с целлюлозой л лигнином древесина содержит другие углеводы гемицеллюлозы и крахмал. Гемицеллюлозы содержат пентозаны (С5Н804) , такие, как ксилан и арабан, а также гексозаны (СбНюОв) в частности маннан, галактан и т. д. В древесине находят еще таннины и большое количество древесных смол древесина различных пород сосны и ели богата абиетиновой кислотой, сложными эфирами и углеводородами. Древесина содержит также носки — высокомолекулярные эфиры одновалентных алифатических спиртов с избытком спирта или кислоты. Древесина бука содержит 0,4% восков и смол, древесина гваякового дерева—15%. [c.59]

Для пластификации тех или иных полимеров предложено использовать эфиры большинства алифатических дикарбоновых кислот [9]. Дибутиловый, диамиловый, диметилциклогексиловый эфиры щавелевой кислоты используются для пластификации сложных эфиров целлюлозы, хлоропренового каучука, сарана (поли-винилиденхлорида), а тетрагидрофурилоксалат для пластификации поливинилацеталей. Дибутиловый и диэтиловый эфиры янтарной кислоты применяются для пластификации эфиров целлюлозы, а эфиры янтарной кислоты и спиртов Q l для пластификации поливинилхлорида.Ч [c.242]

Было найдено, что в качестве смазки для кранов, когда имеют дело с неполярными соединениями, вполне пригодна глицерино-крахмальная смазка [150]. Для этой же цели была рекомендована смесь сахарозы или маннита в глицерине, содержащая 1—3% поливинилового спирта средней вязкости [151]. Применялась также в качестве смазок при работе с алифатическими и ароматическими углеводородами частично этерифицированная и полимеризованная смесь тетра-этиленгликоля и лимонной кислоты [152] или такая же смесь с добавлением ацетата целлюлозы [153]. Спирты, кетоны и вода действуют на эту смесь. Смолоподобная смесь, полученная при реакции себациновой кислоты и этилен-гликоля, нерастворима в алифатических углеводородах, спиртах и диэтиловом эфире, но растворима в бензоле, пиридине и галоидалкилах [154]. Полимери-зованные фталевые эфиры ди- и триэтиленгликоля являются хорошими смазками при работе с алифатическими углеводородами [154]. Различные патентованные смеси, предлагаемые фабрикантами лабораторных приборов в качестве смазок для кранов, имеют обычно ограниченную применимость. [c.247]

Приготовлены многочисленные моно- и диалкилэфиры пропиленгликоля. Моноалкилэфиры можно получить нагреванием соответствующих алифатических спиртов под давлением с окисью пропилена. Диалкилэфиры пропиленгликоля можно приготовить из пропиленгликоля или пропиленхлоргидрина и диалкилсуль-фата в присутствии щелочи Как чистые индивидуальные эфиры, так и их смеси. можно применять в качестве растворителей для растительных и синтетических смол и сложных эфиров целлюлозы- . В табл. 106 даются физические константы некоторых моноалкилэфиров пропиленгликоля [c.575]

В последнее время находят широкое промьпп.ленное применение смешанные эфиры фосфорной кислоты и алифатических спиртов и фенолов. Они служат пластификаторами поливинилхлорида и эфиро В целлюлозы, добавками к маслам, компонентами синтетических смазок, гидравлических жидкостей и т. д. Из таких алкил-(арил)-фосфатов отечественной промышленностью производится ди-(2- этилгексил)-фенилфосфат. Синтез последнего осуществляется в две стадии путем взаимодействия хлорокиси фосфора с фенолом, а затем 2-этилгексанолом [c.104]

В некоторых случаях, например при проявлении диазотипных изображений на пленках из эфиров целлюлозы, для предотвращения дальнейшего омыления рекомендуется применять растворы алифатических оснований, например moho-, ди- или триэтаноламинов, содержащие одну или несколько азосоставляющих [63]. С целью улучшения смачиваемости материалов из эфиров целлюлозы рекомендуется наносить на светочувствительный слой растворимое в воде пленкообразующее вещество, например раствор поливинилового спирта, поливинилпирроли-дона, декстрина и др. [64]. Такая обработка обеспечивает равномерное проявление материала при минимальном расходе проявляющего раствора. [c.132]

В зависимости от назначения мембран выбирают полимеры для их изготовления. Так, для изготовления мембран, разделяющих жидкие смеси, находят применение эфиры целлюлозы (ацетаты, нитраты), алифатические и ароматические полиамиды, полиуретаны, поливинилхлорид, поливинилиденкарбонат, полиакрилонитрил и его сополимеры, поливиниловый спирт, тефлон и др. [c.111]

Для сульфатировання целлюлозы в мягких условиях (например, при 5° С в хлористом метилене [208] или при —10° С в жидком SOo [141]) была предложена сама серная кислота, но обычно бывает необходимо перевести ее в менее реакционноспособную форму. Один из таких способов состоит в применении H2SO4— . -дихлор-диэтилового эфира в среде 1,2-дихлорэтана как растворителя при температуре ниже 0° С [38]. Способ, наиболее приемлемый для промышленного воплош ения, заключается в действии па целлюлозу серной кислоты в присутствии алифатического спирта с тремя илп более атомами углерода в молекуле [136, 207, 244, 276, 410] (например, пропилового, к-бутилового, амилового) при температуре О—20° С возможно проведение процесса в ирисутствии вспомогательного растворителя, такого, как жидкий SOg, при температуре кипения SO 2 (—10° С) [245]. Серная кислота частично переходит в алкилсерную кислоту, и реакция сульфатировання, возможно, представ.ияет собой обмен сульфатными группами между алкилсерной кислотой и целлюлозой [c.312]

Еще до появления активных красителей было хорошо известно, что целлюлоза в гетерогенной среде способна реагировать как алифатический спирт, образуя простые и сложные эфиры [20—26]. Реакции алкилирования и ацилирования целлюлозы с помощью нерастворимых в воде алкилирующих и ацилирующих агентов проводят в довольно ограниченном числе растворителей, например ацетоне, бензоле, диоксане или системах с низким содержанием воды. Взаимодействие целлюлозы с цианурхлоридом, в результате которого был получен первый активный краситель, подробно описали Халлер и Хаккендорн [27—35], а также и другие авторы [36]. Реакции с активными галогенпроизводными или сернокислыми эфирами проходят в водно-щелочной среде при сравнительно низких температурах, но они могут проходить также и в условиях запаривания или термофиксации сухим теплом [37]. Концентрация щелочи, требующаяся для проведения этих реакций, зависит главным образом от реакционной способности данной активной сн- [c.246]

К веществам, ускоряющим созревание вискозы, относятся алифатические спирты (одно- и многоатомные) и окислители (например, Na2S20s). Ускорение созревания вискозы в присутствии спиртов легко объясняется тем, что они так же как целлюлоза, взаимодействуют с С5г и превращаются в соли ксантогеиовых эфиров. Эти эфиры очень нестойки и легко гидролизуются с образованием Nag Ss. В результате спирты оказываются своеобразными переносчиками S2, т. е. ускоряют созревание вискозы. [c.92]

Эфиры целлюлозы и низших алифатических спиртов при определенной степени этерификации растворимы в растворах щелочи и в воде. Так, например, препараты низкоэтерифицированной этилцеллюлозы с т = 40—70 растворимы в разбавленных растворах щелочи, а продукты с у = 100—150 растворимы в воде. Препараты с 150 не растворяются в воде, но растворяются в органических растворителях, особенно в смесях полярных и неполярных веществ. Максимальной растворимостью в различных органических растворителях обладают продукты с у = 220—250. [c.467]

Получение простых эфиров целлюлозы с алифатическими спиртами более высокого молекулярного веса осуществляется действием галоидалкилов на целлюлозу в присутствии концентрированной щелочи. [c.481]

При получении тритилового эфира целлюлозы происходит избирательная этерификация первичных спиртовых групп в макромолекуле целлюлозы. При действии трифенилхлорметана как на алифатические спирты, так и на моно- и полисахариды также происходит этерификация преимущественно первичных спиртовых групп. Следовательно, действие этого реагента является одним из характерных фактов, подтверждающих более высокую реакционную способность первичных спиртовых групп в некоторых процессах этерификации. Однако заключение Гельфериха о том, что трифенилхлорметан этерифицирует только первичные спиртовые группы, правильно лишь в первом приближении. Так, например, был получен дитритиловый эфир ксилозы , и это доказывает возможность тритилирования вторичных групп. Аналогичные результаты бьши получены ранее Хоке-том и Гудсоном при тритилировании р-с -метилксилопиранозы. Как показали проведенные в последнее время опыты , при действии трифенилхлорметана на целлюлозу первичные спиртовые группы этерифицируются преимущественно, но не исключительно одновременно происходит частичная этерификация и вторичных спиртовых групп. Так, например, в тритиловом эфире целлюлозы с т = 103 около 90 тритиловых групп на каждые 100 элементарных звеньев находятся у 6-го атома углерода элементарного звена, а 10—13 тритиловых групп — у 2-го и 3-го атомов угле- [c.494]

Влияние содержания азота в нитрате целлюлозы на растворимость ее в пластификаторах очевидно. Для более сильно полярного нитрата целлюлозы марки А (10,5—11,0% азота) растворяющими пластификаторами являются только такие вещества, кислородные атомы которых способны образовать водородные связи с ОН-групнами нитрата целлюлозы. Наличие фенильных групп в спиртовом остатке фталатов также способствует увеличению растворимости нитрата целлюлозы марки А. Напротив, пластификаторы, представляющие собой сложные эфиры, спиртовый или кислотный остаток которых содержит алкильные радикалы с длинной углеродной цепью, слабо растворяют или не растворяют нитрат целлюлозы марки А. Сложные эфиры с короткими углеводородными радикалами могут служить растворяющими пластификаторами для нитрата целлюлозы марки А, если последний содержит в качестве активирующей добавки спирт. Большое число эфирных групп в нитрате целлюлозы марки Е способствует растворению ее в эфирах с алифатическими радикалами, содержащими около семи углеродных атомов. Фталаты с длиной алифатических радикалов в спиртовом остатке до С д служат растворяющими пластификаторами только в присутствии спиртов. Растворяющую способность пластификаторов с алифатическими радикалами в спиртовом остатке с более длинной углеродной цепью уже не удается активировать спиртами. Пластификаторы, молекулы которых занимают большой объем, например слон ные эфиры жирных кислот и гексантриола, имеют более низкую растворяющую способность. Эфиры фосфорной кислоты обладают более высокой растворяющей способностью по сравнению с эфирами органических кислот. Однако присутствие фенильных радикалов в фосфатах сильно снижает их растворяющую способность. Особенно хорошими растворяющими пластификаторами являются, но мнению автора, трихлорэтилфосфат, трибутилфосфат и диметилэтиленгликоль-фталат. [c.20]

Эфиры ароматических дикарбоновых кислот. Хорошая растворяюш,ая способность эфиров фталевой кислоты и алифатических спиртов снижается по мере увеличения длины спиртового радикала. Дилаурилфта-лат способен только вызывать набухание нитрата целлюлозы. [c.21]

Оценка совместимости различных пластификаторов, относящихся к фталатам, фосфатам, цитратам, к эфирам алифатических карбоновых кислот, а также к сульфамидам с ацетопропионатом целлюлозы, осложняется необходимостью вводить в систему растворители для получения пленок методом налива. Следующей переменной является концентрация вводимого пластификатора. Мало отличаются друг от друга по совместимости эфиры фосфорной кислоты и спиртов алифатического, ароматического и жирноароматического ряда. Наименьшая совместимость присуща три-(2-этилгексил)-фосфату. То же относится и к совместимости ди-(этил-гексил)-фталата и дибутилсебацината. Толуолсульфамид совмещается с ацетопропионатом в количестве 25—50% в расчете на эфир целлюлозы. Особенно хорошо совмещаются с ацетопропионатом целлюлозы эфиры лимонной и ацетиллимонной кислот. [c.71]

Высказанное ранее утверждение о том, что строение пластификатора должно быть подобно строению полимера, объясняет, почему с гидратом целлюлозы, поливиниловым спиртом и с другими соединениями, содержащими ОН-группы, хорошо совмещаются полиолы, высшие амины и их водорастворимые соли, продукты взаимодействия аминов с окисью этилена, а также кислородсодержащие эфиры алифатических кислот, особенно оксикислоты или простые эфиры карбоновых кислот. Совместимость с перечисленными пластификаторами настолько высока, что обеспечивает возможность практического использования этих композиций даже в том случае, если введение пластификатора производится, минуя предварительное растворение или набухание поливинилового спирта в водных средах. [c.72]

Достаточно 20%-пого раствора эфира для активирования смесей пронилового спирта с толуолом 1 1 и 1 2 и для получения прозрачных растворов нитрата целлюлозы Е 620, пластифицированного 100% пластификатора (в расчете на нитрат целлюлозы Е). И в этом случае подтвердился неоднократно отмечаемый факт, что с удлинением цепи атомов углерода спиртового радикала понижается активирующее действие пластификаторов или активирующее действие на пластификаторы. Смеси хлористого этилена со спиртами 8 2 тоже способны под действием 30%-ного раствора сложного эфира пептизировать нитрат целлюлозы Е 620 с образованием прозрачных золей, из которых затем образуются гомогенные пленки. Эфиры алифатических спиртов Су д хорошо совмещаются в количестве до 1О0% с нитратом целлюлозы любой степени этерифика- [c.501]

При использовании побочных продуктов производства сахарина ИЗ -толуолсульфокислоты были получены ее этиловый, фениловый, крезиловый и ксилениловый эфиры, которые в течение долгого времени продавались в качестве пластификаторов. Краус проверил применимость этих эфиров, в том числе и некоторых эфиров алифатических спиртов с длинной цепью, нафтолов, циклогексанола и диметилциклогекса-нола. Одни из этих эфиров являются кристаллическими веществами, другие жидкостями и лишь цетиловый эфир имеет воскообразную консистенцию. Эти эфиры так хорошо растворяются в обычных органических растворителях, что не имеется никаких ограничений для использования их при получении лаков на основе нитрата целлюлозы. С увеличением длины цени алифатического спиртового компонента растворимость в метиловом спирте и бензине увеличивается. Наилучшей растворимостью обладают, по-видимому, ксилениловые эфиры, которые удовлетворяют специальным требованиям, предъявляемым к бензиностойким пластификаторам. [c.523]

Эти алкилольные соединения этерифицируют одноатомными алифатическими спиртами с числом атомов углерода не более восьми, и полученные эфиры тоже могут быть использованы в качестве пластификаторов производных целлюлозы В этой связи следует упомянуть также сульфамиды, дважды замещенные у атома азота и отвечающие формуле [c.529]

В французском патенте, выданном Дрейфусу 14 июля 1911 г. на получение целлулоидонодобных масс из производных целлюлозы, приведены пластификаторы, являющиеся продуктами этерификации одно-или многоатомных фенолов, или нафтолов одноатомными спиртами или фенолами. В частности, в патенте упоминаются анизол, фенетол, простые эфиры крезолов или нафтолов, диэтиловый эфир пирокатехина, причем все эти соединения могут быть замещены в ядре галогеном, нитрогрунпами или теми и другими одновременно. Кроме того, упоминаются простые дифениловый, дибензиловый и метилбензиловый эфиры. Дрейфус пытался пластифицировать и триацетат целлюлозы соединениями этой группы. Среди этих соединений имеется также ряд веществ, которые сейчас квалифицируются как растворители. Они слишком летучи, и это, по-видимому, побудило Дрейфуса предложить в дополнительном патенте применять для той же цели простые эфиры, получаемые из фенолятов и хлорзамещенных этилена или ацетилена. Недавно фирма iba разработала способ получения диэфиров при взаимодействии галогензамещенного метилового эфира алифатических спиртов с фенолами. Например эфир [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология