Щелочная целлюлоза схема реакции

Окисли гельная деструкция. Появляющиеся в макромолекуле целлюлозы карбонильные группы делают ее способной к статистической деструкции в щелочной среде по реакции (5-элиминирования (см. 11.11.2). На схеме 21.5 показаны возможные варианты деструкции окисленных целлюлоз в зависимости от положения карбонильных групп. Статистическая деструкция с образованием новых редуцирующих концевых звеньев, в свою очередь, приведет к щелочной деполимеризации целлюлозы также по реакции р-элиминирования. [c.582]

Далее щелочная целлюлоза измельчается и выдерживается в определенных условиях (20—22 °С). В этом процессе, носящем название предварительное созревание, в результате окисления в щелочной среде кислородом воздуха снижается степень полимеризации целлюлозы, что позволяет в широких пределах регулировать вязкость получаемого затем прядильного раствора. Затем деструктированная щелочная целлюлоза обрабатывается сероуглеродом (ксантогенирование целлюлозы). В результате реакции получается оранжево-желтый ксантогенат целлюлозы, который в отличие от исходной целлюлозы хорошо растворяется в слабом растворе едкого натра (4—7%). Получающийся вязкий раствор называется вискозой. Реакция идет по схеме [c.560]

Синтез эфиров целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения основан на взаимодействии с нуклеофильными реагентами (солями щелочных металлов) сложных эфиров целлюлозы, содержащих остатки кислот, легко замещающиеся при действии нуклеофильных реагентов, — тозилатов (эфиров л-толуолсульфокисло-ты), мезилатов (эфиров метансульфокислоты), а в ряде случаев и нитратов. Реакция протекает по схеме [c.256]

Получение щелочной целлюлозы путем обработки целлюлозы 17,5%-ным раствором едкого натра. Эту реакцию обычно изображают следующей схемой [c.119]

МЦ чаще всего получают на основе сульфитной целлюлозы по схеме, аналогичной производству ЭЦ. На 1 моль щелочной целлюлозы берут 8 моль хлористого метила (бензол не применяют). Реакцию проводят при 65—80 °С в течение 7—6 ч. После окончания реакции отгоняют летучие продукты, оставшуюся щелочь нейтрализуют 5%-ной фосфорной кислотой при 90 °С и промывают МЦ водой с температурой не ниже 90 °С. После отделения жидкой фазы МЦ поступает на сушку в вакуум-сушилку, где при 90 °С (0,04 МПа) высушивается до остаточной влажности около 5% за 6 ч. [c.334]

При протекании всех показанных на схеме реакций выделяется соляная кислота, для связывания которой нужен щелочной агент. Большинство исследователей считает, что щелочь нужна также для ионизации гидроксильных групп целлюлозы, так как в реакцию с красителем могут вступать только ноны типа Целл —0 , а не исходные гидроксилы. [c.176]

Ионная полимеризация, получившая в последние годы значительное распространение при получении различных типов синтетических полимеров, до сих пор почти не применялась для синтеза привитых сополимеров целлюлозы. Имеется лишь несколько сообщений [79] о получении привитых сополимеров взаимодействием алкоголята целлюлозы (или щелочной целлюлозы) с различными мономерами. Реакция протекает по схеме [c.46]

Для доказательства цепного характера реакции окисления к препарату щелочной целлюлозы добавлялись вещества, способные распадаться в щелочной среде с образованием свободных радикалов. Эти вещества ускоряли окисление щелочной целлюлозы, что является подтверждением цепного характера реакции. Так, например, гидроокись бензолдиазония распадается, образуя свободные радикалы СеНб— и ОН— по схеме [c.327]

Вискоза, полученная этим способом, отличается хорошей фильтруемостью, и для ее приготовления требуется меньше сероуглерода в сравнении с классическим способом ксантогенирования. Мокрое ксантогенирование осуществляется в так называемых мокрых баратах по следующей схеме. После заполнения аппарата щелочной целлюлозой и создания вакуума при медленном вращении мешалок подается сероуглерод. После начала реакции ксантогенирования, которая контролируется по показанию манометра, мешалка переводится на быстрое вращение и добавляется необходимое количество воды и щелочи. Через 10 мин после образования ксантогенатной пульпы аппарат освобождается и промывается в два приема таким количеством щелочи, которое необходимо для получения вискозы заданного состава. Далее вискоза подвергается обычным, уже описанным операциям. Процесс мокрого сульфидирования можно полностью автоматизировать. [c.478]

Предсозревание щелочной целлюлозы осуществляют преимущественно на транспортерах (20-60 т/сут по готовому волокну), в бункерах различного типа (30—50 т/сут), в трубах со шнеками. Для ускорения деструкции в мерсеризационную щелочь вносят соли кобальта или марганца (1—10 мг/л). Затем проводят ксантогенирование щелочной целлюлозы (обработка сероуглеродом в количестве 30—40% от массы целлюлозы), при котором часть гидроксильных групп вступает в реакцию этерификации с сероуглеродом (ангидридом дитиоугольной кислоты) по схеме [c.117]

Механизм щелочного распада макромолекул гемицеллюлоз, как и целлюлозы, еще недостаточно изучен. Предполагается, что одной из ведущих реакций этого процесса является постепенное изменение и отщепление (отслаивание) концевого редуцирующего остатка углеводной цепи. Схема этого процесса приведена на примере изменений концевого редуцирующего остатка глюкозы в макромолекуле целлюлозы [24]. [c.363]

По мнению большинства исследователей, все комплексные растворители вступают с целлюлозой в химическое взаимодействие, однако механизмы химических реакций, приводящих к растворению целлюлозы, как и при взаимодействии целлюлозы с гидроксидами щелочных металлов (см 18.1), полностью еще не выяснены. Первоначально полагали, что медно-аммиачный реактив и другие комплексные основания лишь адсорбируются целлюлозой, и растворение целлюлозы представляет собой чисто физико-химический процесс. Затем были предложены теории химического взаимодействия с комплексными основаниями. Ниже при изображении схем химического взаимодействия целлюлозы с растворителями используется их упрощенное написание на примере одного звена (степень полимеризации целлюлозы п опускается) в соответствии с дробным поведением. [c.557]

Отбелка в щелочной среде происходит на стадиях обработки гипохлоритом и окисления кислородом и пероксидами (см. 16.7.2 и 16.7.3). В с.хемах отбелки гипохлорит обычно применяют на более поздних стадиях удаления лигнина (например, X—Щ—Г), но иногда и на ступени щелочной обработки для увеличения белизны целлюлозы. В отличие от хлора и диоксида хлора анионы гипо.хлорита (СЮ") действуют как сильные нуклеофилы, которые легко присоединяются к положениям в хиноидных и других ено-новых структурах лигнина, имеющих положительный заряд и образовавшихся в предшествовавших реакциях окисления (см. схему 10.9). В результате этих реакций присоединения данные структуры превращаются через оксирановые интермедиаты в карбонилсодержащие кислоты или другие щелочерастворимые продукты деградации (схема 11.14). Частичное разложение гипохлорита может также привести к образованию электрофильных радикалов С1- и СЮ- [25. [c.250]

Эти соединения широко используются для сшивания целлюлозы. Как уже говорилось, они получаются путем реакции мочевины или ее производных с формальдегидом. Эта реакция катализируется как кислотами, так и ш елочами, но является обратимой. Механизм реакции формальдегида и какого-либо аминосоединения может быть представлен в общем виде следующей схемой щелочная среда [c.193]

Синтез цианэтиловых эфиров целлюлозы осуществляется взаимодействием акрилонитрила с целлюлозой в присутствии щелочного катализатора. По-видимому, реакция протекает по следующей схеме [c.405]

Она получается действием хлористого этила на целлюлозу в щелочной среде. Реакция этерификации, если принять, что замещаются все три гидроксила в звене, протекает по схеме [c.255]

Однако в целлюлозе ОН-группы не доступны для проведения реакции по этой схеме. Поэтому целлюлозу сначала превращают в щелочную целлюлозу (в процессах с участием щелочи в реакции алкилирования) или подвергают предварительному набуханию (в процессах безучастия щелочи в реакции). В процессах первого типа щелочная целлюлоза взаимодействует с алкилгалогенидами Целл — ОН NaOH + l — R--> Целл — О — R + Na l + Н О. [c.393]

Технологич. схема произ-ва водорастворимой М. включает следующие стадии 1) получение щелочной целлюлозы обработкой древесной или хлопковой целлюлозы 35—40%-ным водным р-ром едкого натра при 20 С в течение 1 —1,5 ч 2) измельчонпе полученного продукта до насыпной массы 0,13—0,15 г/см и про-ведеппе окислительной деструкции для регулирования его стеиени полимеризации 3) алкилирование щелочной целлюлозы хлористым метилом в автоклаве при 60—90 С и избыточном давлении 1,2—2 Мн/м (12—20 кгс/см ) в течение 6—8 ч 4) промывка полученной М. водой при 70—90 С для удаления побочных продуктов реакции, сушка и дробление (или гранулирование). [c.107]

Принципиальная технологич. схема процесса включает след, стадии получение щелочной целлюлозы путем обработки целлюлозы водным р-ром NaOH (200— 300 кг/м , или г л) при 20—70 °С в течение 1 — 5 ч перемешивание щелочной целлюлозы с мопохлорацетатом натрия или монохлоруксусной к-той в течение 1—2 ч при 20—40 °С завершение карбоксиметилирования в стационарной емкости или на движущейся ленте в течение 1 —6 ч при самопроизвольном повышении темп-ры вследствие экзотермичности реакции сушка готового продукта в токе горячего воздуха измельчение продукта до порошкообразного состояния с размерами частиц менее 2 мм упаковка. [c.475]

Реакцией щелочной целлюлозы с акрилонитрилом H2=GH N получают цианэтилцеллюлозу. 0-Алкили-рование целлюлозы 3- или 4-членными гетероциклич. соединениями протекает по схеме [c.432]

Большой интерес представляет синтез простых эфиров целлюлозы по реакции Михаэля — присоединение различных випильных соединений, содержащих поляризованную двойную связь, к ОН-группам макромолекулы целлюлозы в присутствии щелочных катализаторов. Этот метод применяется, например, при синтезе цианэтилового эфира целлюлозы по схеме [c.18]

Для приближенных и быстрых определений степени этерификации ограничиваются определением содержания натрия в исследуемом препарате, действуя на щелочной раствор ксантогената целлюлозы иодом. Реакция протекает по следующей схеме [c.395]

При получении простых эфиров используется реакция взаимодействия щелочной целлюлозы с галогеналкилами или с алкилсульфатами в избытке щелочи. Процесс зависит от величины углеводородного радикала этерифицирующего реагента реакция идет тем легче, чем меньше молекулярный вес алкила. Если схематично формулу целлюлозы написать так, чтобы подчеркнуть спиртовые группы — [С5Н702(0Н)з1д.., то схему процесса получения простых эфиров клет- [c.367]

Энтвистл, Коле и Вудинг придерживаются мнения, что при предсозревании щелочной целлюлозы имеет место цепная реакция, протекающая с образованием свободных радикалов. Они предлагают следующую схему реакции (R — целлюлозный остаток) [c.146]

Представления Меттора о процессе предсозревания щелочной целлюлозы не совпадают со взглядами Энтвистла. Он противопоставляет радикальному механизму реакции ионный и связывает деполимеризацию с образованием гидроперекисей по схеме [c.147]

Учитывая важнейшие побочные продукты, а также предложенную им предварительную реакцию, Гротьян приводит следующую схему реакций при ксантогенировании щелочной целлюлозы [c.165]

Оксиэтилцеллюлоза. Помимо метилцеллюлозы, промышленностью выпускается еще два других эфира целлюлозы, растворимых в воде и щелочах, а именно — оксиэтилцеллюлоза и натрий-карбоксиметилцеллюлоза. Оксиэтилцеллюлоза образуется в результате реакции щелочной целлюлозы с окисью этилена или этиленхлоргидрипом [331—335], которая идет по следующей схеме [c.305]

Простые эфиры целлюлозы получаются действием на целлюлозу галоидалкилов, галоидарилов, алкил- и арилсульфатов, а также алкиленоксидов в щелочной среде. Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима и протекает по следующей схеме [c.308]

Значительную роль при этом отводят окислительной деструкции (работы Чупки). Как известно, капиллярно-пористый материал древесины содержит определенное количество кислорода воздуха, который, взаимодействуя в щелочной среде с компонентами древесины, образует такие активные формы, как супероксид-аниои-радикал и гидроксил-радикал ОН. Кислород и, в особенности, его активные формы окисляют полисахариды. Окисление спиртовых групп полисахаридов до карбонильных в щелочной среде приводит к статистической деструкции гликозидных связей по механизму реакции Р-элиминирования (см. ниже схему 11.32). Следовательно, одной из причин повышения выхода целлюлозы при использовании антрахинона и его аналогов в щелочных варках может также являться подавление их восстановленными формами окислительной деструкции полисахаридов. [c.350]

В щелочной среде происходит окисление полисахаридов по свободнорадикальному механизму. Целлюлоза, полученная при кислородно-щелочной варке, отличается повышенным содержанием карбонильных и карбоксильных групп. Образование карбонильных групп в положениях С(2), С(з) и С(й) инициирует статистическую деструкцию полисахаридных цепей по механизму реакции р-алкоксиэлимнннрования. Ионизация гидроксильной группы у С(2) (см. 16.3) благоприятствует появлению свободно-радикального центра у этого атома углерода и образованию затем карбонильной группы (схема 11.32). При расщепление гликозидной связи 1- 4 по реакции р-алкокси-элиминирования образуются редуцирующее и кередуцирующее концевые звенья. Появление редуцирующего концевого звена инициирует деполимеризацию, а нередуцирующее звено в форме дикетона либо перегруппировывается в концевое звено карбок-сифуранозида, либо окисляется далее с расщеплением связи С(2)-С(3) и образованием двух карбоксильных групп (см. 21.1). [c.352]

Избирательное окисление альдегидных групп. Хлористая кислота НСЮ2, ее соли (хлориты) и диоксид хлора СЮг в мягких условиях окисляют главным образом альдегидные группы (схема 21.1). Реакция избирательного окисления в целлюлозе концевых редуцирующих групп антрахиноном или полисульфидами приводит к стабилизации целлюлозы при варках в щелочной среде (см. 11.11.2). Реакция окисления концевых альдегидных групп может быть использована для определения степени деструкции целлюлозы [30]. [c.580]

Используемые при отбелке технических целлюлоз кислород, озон и пероксид водорода образуют ряд активных интермедиатов, в том числе свободнорадикальных (НО , НОО", О2 ), способных не только взаимодействовать с остаточным лигнином, но и вызывать деструкцию целлюлозы (см. 13.3.2 и 11.11.2). Наиболее интенсивно деструкция целлюлозы мод действием кислорода происходит в щелочной среде в результате реакции р-элиминированмя карбонилсодержащих продуктов окисления (см. схемы [c.584]

Главными продуктами окисления, по данным работ [654, 655], являются арабиновая, эритроновая и манноновая кислоты, в то время как в отсутствие кислорода образуется большое количество 3-дсзокснпентоновой кислоты. Направления реакций при кислородно-щелочной делигнификации и образующиеся продукты отражены иа схеме 9.21 [590, 654, 655] для глюкозона целлюлозы и глюкоманнана (Р =—СНаОН) и ксилана (Р= —Н). Согласно этим данным, в случае целлюлозы и глюкоманнана глюконовая [c.343]

К образованию мостичных связей способны не только органические кислоты. Серная кислота не образует средних эфиров, однако фосфорная кислота может при этерификации ею целлюлозы давать, как предполагают, сшитые продукты. Так было показано, что при обработке целлюлозы однозамещенной солью фосфорной кислоты и щелочного металла получаются нерастворимые в медноэтилендиами-новом комплексе продукты при содержании фосфора более чем 1.6 %. Реакция сшивания может быть представлена следующей схемой [c.204]

Метилольные красители. Рассмотренные выше активные красители окрашивают целлюлозные волокна в щелочной среде. Красители, содержащие Ы-метилольные группы (Калкобондовые красители), реагируют с целлюлозой в кислой среде в присутствии катализаторов, подобно некото1рым типам термореактивных смол. Активным центром красителей является Ы-метилольная группа (—ЫНСНгОН), характерная для апретирующих смол, например для смол на основе диметилолмочввины. Реакция красителя с целлюлозой в кислой среде протекает по следующей схеме [c.134]

Простые эфиры целлюлозы получают действием на щелочную (алкали) целлюлозу эфиризующих агентов, в качестве которых обычно применяют галоидалкилы или сульфалкилы. Реакцию при применении галоидалкилов можно представить в общем виде по схеме [c.327]