Линии масс-спектра

Расшифровку масс-спектра обычно начинают с установления химического состава всех наблюдаемых ионов. Для этого измеряют массы ионов и получают экспериментальное распределение интенсивностей линий масс-спектра, по которым рассчитывают относительные распространенности изотопов в каждом ионе и сравнивают их с теоретическим расчетом. [c.59]

Масс-спектральный метод позволяет проводить анализ химического состава смесей и элементный анализ. Возможен качественный и количественный анализ. Количественный анализ основан на пропорциональности интенсивности линий масс-спектра каждого из веществ его парциальному давлению в области ионизации. Суммарный масс-спектр аддитивно складывается из масс-спектров всех компонентов смеси. Можно анализировать все смеси (газы, жидкости, твердые), которые в ионизационной камере прибора полностью испаряются без разложения компонентов. Эффективность масс-спектрометрии как метода молекулярного анализа сильно увеличивается при его комбинациях с хроматографией, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией. Особенно эффективна комбинация с хроматографией, когда [c.451]

Образование фуллеренов Сбо и С70 было отмечено в саже, полученной при пропускании паров нафталина в смеси с аргоном через кварцевую трубку, нагретую до 1000 С. Продукты, растворяющиеся в СЗт, дают линии масс-спектра, характерные для Сбо и С70, а также для полициклических углеводородов, состоящих из 2-7 нафталиновых звеньев с разной степенью дегидрогенизации. [c.117]

Количественный масс-спектральный анализ основан на пропорциональности интенсивности всех линий масс-спектра каждого из веществ его парциальному давлению в области ионизации. Поэтому [c.138]

Изучение зависимостей концентрации вещества в газовой фазе от времени (по изменению интенсивностей линий масс-спектра) дает возможность с помощью масс-спектрометра исследовать разнообразные кинетические явления, возникающие при взаимодействии газ — поверхность твердого тела, а именно кинетику адсорбционных и десорбционных процессов, кинетику химических реакций, кинетику изотопного обмена, кинетику диффузионных процессов. Знание таких кинетических закономерностей позволяет оценивать среднее время жизни адсорбированных молекул на поверхности, характер пористости твердых тел и другие величины. [c.48]

Интенсивности линий даны в процентах к интенсивности наиболее сильной линии масс-спектра. [c.367]

Сочетание газохроматографической колонки и двухколлекторного масс-спектрометра (180°), внешний коллектор которого настраивается на одну из масс в диапазоне 16—60 а. е. м., а второй — на две—три единицы меньше. Чувствительность по углеводородам 10 %. Время развертки масс-спектра по всему диапазону 5,48 с. Воспроизводимость отношения интенсивностей двух линий масс-спектра 2%. Колонки любого типа. Работают в режимах изотермическом и линейного программирования, t——20-ь 300 °С. Стабильность температуры = 0,1%. Скорость повышения температуры при программировании 2, 4 и 8 ° С/мин. Скорость газа-носителя не более 0,3—0,4 мл/мин. Укомплектован микродозатором, разовая доза Ю-ь г [c.253]

С помощью этой формулы можно идентифицировать любые линии масс-спектра, если известны две реперных линии — например, линии одно- и двухзарядных ионов элемента основы. Опытный аналитик лег ко находит необходимые линии, и не прибегая к вычислениям. [c.213]

Из массовых линий масс-спектра углеводородов, собранных в ловушке 7, были вычтены массовые линии, соответствующие масс-спектрам нафталина и бензола, и было доказано их присутствие в исследуемой смеси, в основном бензола. Кроме того, [c.249]

Анализируя возможности детекторов, следует отдать предпочтение наиболее селективному из них (хотя и наиболее сложному)—масс-спектрометру [43]. Использование масс-спектрометра как детектора позволяет регистрировать хроматограммы при двух или трех различных фиксированных значениях линий масс-спектра ( масс-фрагментарный метод [44, 45]), что дает возможность при правильно выбранных для регистрации линий в масс-спектрах селективно определять соединения, даже образующие общий хроматографический пик. [c.29]

Масс-спектрометр-хроматограф может работать в режимах идентификации и количественного анализа веществ по отношению интенсивностей двух отдельных линий масс-спектра идентификации и количественного анализа веществ по отношению интенсивностей двух групп линий масс-спектра количественного анализа веществ по суммарному ионному току. [c.52]

Для быстрой регистрации масс-спектров целесообразно использовать многошлейфовые осциллографы. Это дает возможность осуществлять быструю развертку и производить одновременную регистрацию линий масс-спектра, интенсивность которых отличается в 10 —10 раз. Одновременная запись масс-спектра всеми шлейфами, имеющими разную чувствительность, позволяет обеспечивать запись каждой линии при наивыгоднейшей чувствительности. Применение шлейфового осциллографа на приборе МХ-1303 было описано в работе [30]. [c.25]

Другой вариант обработки масс-спектров для введения его в ЭВМ предусматривал разбивку масс-спектра на три части, каждая из которых отражала бы специфические структурные признаки. Предполагалось, что масс-спектр в области тяжелых масс сосредоточивает в себе изомерные признаки, в области легких масс — признаки по водородной недостаточности и, наконец, средняя часть — совокупность этих признаков. В характеристические суммы вовлекаются все линии масс-спектра. [c.341]

Условиями, необходимыми для количественного анализа, являются линейное наложение интенсивностей линий масс-спектров компонентов смеси и стабильность чувствительности масс-спектрометра. Для выполнения этого условия необходимы некоторые методические меры, о которых речь будет идти ниже. [c.63]

В этом случае атомный % можно рассчитывать из соотношения интенсивностей только двух линий масс-спектра молекулярного азота [c.546]

Хромато-спектральные методы. Наиболее распространена хромато-масс-спектроскопия [179, 184]. Давление на входе в ионный источник масс-спектрометра поддерживается обычно равным 10 —10 Па (10 —10 мм, рт. ст.), при этом с помощью специальных устройств (сепараторов) повышается концентрация анализируемых веществ в выходящем из колонки (обычно капиллярной) элюате. Современная аппаратура обеспечивает получение полной развертки масс-спектров за время, существенно меньшее продолжительности элюирования хроматографической зоны (порядка секунд и даже долей секунды), благодаря чему может быть проведена идентификация веществ в случае их неполного разделения в колонке. Предложено также непрерывно регистрировать интенсивность трех фиксированных линий масс-спектров отношение этих величин для каждого из компонентов анализируемой смеси является основой для их идентификации. [c.194]

Инфракрасная спектроскопия и масе-спектрометрия. Одним из часто применяемых методов идентификации компонентов смеси является анализ их методом инфракрасной спектроскопии или масс-снектрометрии. Другой возможный способ — параллельные анализы на хроматографе и спектральном приборе. Однако наибольший интерес представляет непосредственное соединение масс-спектрометра с хроматографической колонкой [35, 62]. Установка импульсного масс-спектрометра между колонкой и детектором хроматографа позволяет проводить непрерывную идентификацию и определять степень чистоты компонентов, соответствующих хроматографическим пикам, так как на осциллографе [63] можно получить до 2000 масс-спектров в 1 с. Идентификацию можно провести и более простым способом, если во время выхода пика осуществлять развертку, позволяющую определять массу молекулярного иона [64]. Таль-розе и др. [65] предложили непрерывно регистрировать интенсивность трех фиксированных линий масс-спектров. Отношения этих величин для каждого из компонентов анализируемой смеси является основой для их идентификации. [c.200]

Аналогичным образом можно вычислить и другие коэффициенты масс-спектра. Для систем, содержащих еще и гримерные молекулы, необходимо проводить измерения при трех температурах нижней камеры [29, 951. При расшифровке двойных линий масс-спектра может быть также применен другой способ, разработанный Гороховым 129, 961, основанный на зависимости константы равновесия от температуры верхней камеры. Мы не будем здесь воспроизводить схему расчета, так как этот метод менее употребителен, нежели ранее описанный [c.40]

Рис. III.6. Запись линий масс-спектра и кривых дифференциально-термического анализа

Из рис. 4 видно также, что на основные линии масс-спектра метана накладываются дробные линии. [c.230]

Присутствие примесей определяется по линиям масс-спектров, характерных для изотопов примесных элементов. Перекрывание масс-спектров различных элементов имеет место довольно редко, однако при качественном анализе считают, что элемент присутствует в образце, если выполняется одно из следующих условий 1. Наблюдаются заметные линии, соответствующие по крайней мере двум изотопам элемента, причем их отношение равно правильному изотопному соотношению. 2. Линии с дробной массой соответствуют многозарядным ионам. Кроме того, полезно проследить, сохраняется ли распределение плотностей в масс-спектре с ростом экспозиции. Изменение распределения может быть обусловлено присутствием поверхностных загрязнений. Ненормальное отношение интенсивностей линий, однозарядных или многозарядных ионов может быть обусловлено тем, что ионы образуются во вторичных процессах. [c.123]

В СССР оригинальное направление в хромато-масс-спектрометрии было развито В. Л. Тальрозе с сотр. [16], которые предложили использовать в качестве детектора для хроматографа простой масс-спектрометр, непрерывно регистрирующий интенсивности фиксированных линий масс-спектра выходящих из колонки соединений. Использование отношения интенсивностей этих двух линий, которое является также качественной характеристикой анализируемых соединений, и хроматографических данных по удерживанию упрощает решение задачи идентификации. — Прим. ред. [c.17]

В качественном ХМС анализе существует несколько основных направлений идентификация вещества по его полному масс-спектру путем сопоставления этого спектра с табличным (способ отпечатков пальцев ) идентификация по нескольким наиболее интенсивным табулированным линиям масс-спектра отнесение вещества к определенному классу по некоторым характерным линиям масс-спектра и, наконец, наибол ее трудная задача — идентификация веществ по полному масс-спектру, когда последний не табулирован. Для этого привлекаются эм- пирические корреляции и механизмы распада молекул, установленные для многих классов органических соединений [136]. Так, о молекулярной массе идентифицируемого соединения мож- [c.120]

Нагрев в линейном режиме дает возможность определить из температурной зависимости интенсивностей линий масс-спектра скорость десорбции данного вещества, порядок реакции и энергию активации процесса десорбции (если процесс термодесорбции с поверхности не осложнен диффузионными процессами удаления этого же вещества из пор адсорбента). Разновидностью последнего варианта является метод вспыпгки [4,. 5] для исследования десорбционных процессов с поверхности металлической нити, который заключается в быстром программированном нагреве этой нити электрическим током и изучении продуктов десорбции с помощью масс-спектрометра. [c.48]

В приемнике ионов регистрируются ионные токи одновременно двух линий масс-спектра (с разницей в массах от 4 до 6%) или двух участков масс-спектра (первый в области от 34 до 45 МЕ, второй в области от 48 до ЮС МЕ), а также суммарный ионный ток всего спектра. Настройка прибора на один из трех режимов работы производится с помощью пе реключател ей в приемнике ионов. [c.53]

В качестве масс-спектрометрического детектора в приборах Хромасс-2 применен двухлучевой магнитный 180-градусный масс-спектрометр, выбор которого определяется простотой конструкции и удобством настройки коллекторов на прием новой нужной массы (плоская поверхность ионно-оптического изображения). Коллекторы прибора подключены к электрометрическим каскадам усилителей с высокоомными входными сопротивлениями. В момент прохождения хроматографического пика из колонки через ионный источник масс-спектрометра молекулы вещества ионизируются электронным пучком и оба канала начинают регистрировать ионные токи, соответствующие выбранным линиям масс-спектра. В результате самопишущий прибор регистрирует два [c.43]

Опыты с этим новым конденсатором дали успешные результаты [6]. Можно было воспроизводимо получать расчетное разрешение 25 ООО. Линии масс-спектра прямые и очень пнтенспвнгзте для большинства наиболее интенсивных ионов спектра достаточна экспозиция менее 0,1 сек. Примеры результатов, полученных с новым прибором, даны на рис. 3 н 4. [c.23]

В литературе [6] детально обсуждены причины нарушения фокусировки ионного пучка, следствием чего является уменьшение разрешающей силы масс-спектрометра. Здесь целесообразно только обсудить вопрос о том, каким образом можно получить необходимую для работы разрешающую силу у используемого прибора. Следует обсудить также вопрос о пригодности различных количественных определений разрешающей силы. Наилучшее разрешение двух линий достигается тогда, когда щели коллектора и источника имеют минимальную ширину. Наилучшее возможное разрешение, соответствующее бесконечно малой ширине обеих этих щелей, наиболее полно характеризует потенциальные возможности данного прибора. Управлять шириной щелей можно либо механически, либо электрически [7]. Интересно рассмотреть влияние ширины щелей на форму ЛИНИН. Линия масс-спектра дает распределение интенсивности в изображении щели источника. Щель коллектора обычно достаточно широка, чтобы можно было регистрировать интеграл этого раснределеиия. По мере уменьшения ширины щели коллектора форма линии приближается к кри- [c.332]

В литературе [6] детально обсуждены причины нарушения фокусировки ионного пучка, следствием чего является уменьшение разрешающей силы масс-спектрометра. Здесь целесообразно только обсудить вопрос о том, каким образом можно получить необходимую для работы разрешающую силу у используемох о прибора. Следует обсудить также вопрос о пригодности различных количественных определений разрешающей силы. Наилучшее разрешение двух линий достигается тогда, когда щели коллектора и источника имеют минимальную ширину. Наилучшее возможное разрешение, соответствующее бесконечно малой ширине обеих этих щелей, наиболее полно характеризует потенциальные возможности данного прибора. Управлять шириной щелей можно либо механически, либо электрически [7]. Интересно рассмотреть влияние ширины щелей на форму линии. Линия масс-спектра дает распределение интенсивности в изображении щели источника. Щель коллектора обычно достаточно широка, чтобы можно было регистрировать интеграл этого распределения. По мере уменьшения ширины щели коллектора форма линии приближается к кривой распределения интенсивности в изображении, т. е. сужение этой щели эквивалентно дифференцированию линии масс-сиектра. Если с малой амплитудой модулировать ускоряющее напряжение и регистрировать сигнал на частоте модуляции, то можно записывать непосредственно производную кривой контура линии. При этом изменение амплитуды модуляции эквивалентно изменению ширины щели коллектора. Получаемый таким образом сигнал был математически исследован [8], и можно показать, что сужение щели источника эквивалентно второму дифференцированию кривой контура линии. Было показано, что можно регистрировать дублетные линии, образованные молекулярными ионами, для которых М/АМ составляет 2300, используя прибор секторного типа с радиусом 152 мм. Такую регистрацию проводили при помощи двойного дифференцирования линии обычного масс-спектра. Это наглядно иллюстрирует возможности прибора такого типа. [c.334]

А. К у ч к о в Е. М., Форма линий масс-спектра и роль импульсного ионного источника в радиочастотном масс-спектрометре. Журн. техп. физ., 30, 568 [c.681]

Экспериментально качественные сведения о распределении ионов по компоненте скорости можно получить из формы линии масс-спектра [62, 66]. Применение специальных устройств — задерживающих линз [64] или селектора скоростей [67] позволяет улучшить методику. Интересная возможность получения распределения ионов по энергиям на источнике, работающем в импульсном режиме, рассмотрена Платцнером и др. [65]. [c.23]

Новые возможности перед масс-спектрометрией открылись в результате ее сочетания с хроматографией, с созданием, таким образом хромато-масс-спектрометрического анализа . Начало было положено созданием быстродействуюпщх приборов, способных записывать масс-спектры во время прохождения вещества через хроматограф (Наталис, 1958). К этому времени проблема идентификации вещества по его полному масс-спектру путем сравнения его с табулированным спектром фактически уже была решена. Однако представлялась целесообразным идентификация вещества лишь по несколько наиболее интенсивным линиям путем сравнения с табличными данными. Первая такая попытка масс-спектрометрической идентификации хроматографических пиков принадлежит Хеннебергу в ФРГ (1967). В СССР этот принцип успешно разработан Тальрозе и сотр., которые в 60-х годах создали прибор, основанный на получении небольшого числа линий масс-спектра вещества и на сравнении их интен- [c.256]

В настоящей статье рассмотрен более узкий вопрос — о возможности увеличения чувствительности масс-спектрометрического метода анализа газов. При определении микропримесей вероятно одновременное присутствие многих из них. Их линии накладываются друг на друга и на линии масс-спектра фоновых газов. Часто при этом те и другие линии соизмеримы друг с другом и имеют величину, близкую к пределу чувствительности. В таких условиях идентификация микропримесей может стать практически невозможной, так как масс-спектры примесей искажаются наложением линий фона. Процессы десорбции и адсорбции внутри масс-спектрометра могут привести к замене имеющихся в образце примесей вытесненными со стенок при напуске анализируемого вещества. Кроме того, при анализе микропримесей не только фоновые линии, но и сами флуктуации нулевой линии — шумы прибора — соизмеримы с линиями предполагаемых микропрпмесей и вызывают помехи, мешающие решению всех перечисленных выше аналитических задач. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология