Спирты, первичные получение из этилена

Синтетические способы получения спиртов. Присоединение воды к алкенам. При присоединении воды к этилену образуется первичный спирт, при гидратации других гомологов в соответствии [c.93]

Реакцию с этиленом и пропиленом проводят в газовой фазе, а с более сложными олефинами (С4— ao) — в жидкой фазе. Как видно из приведенной схемы, при оксосинтезе получаются альдегиды, содержащие на один атом углерода больще, чем исходные олефины. Этот синтез имеет важное значение для получения высших первичных спиртов (каталитическим восстановлением альдегидов) [c.163]

Реакции, протекающие с перегруппировками. Реакции магнийорганиче-ских соединений с окисями этиленов протекают более вяло, чем с карбонильными соединениями [280, 281]. Окись этилена может применяться для синтеза первичных спиртов например, -гексиловый спирт может быть получен из окиси этилена и бромистого бутилмагния [282]. Хотя продукт взаимодействия окиси с магнийорганическим соединением соответствует в некоторых, случаях простой реакции раскрытия окисного цикла, однако в общем эта реакция обычно сопровождается перегруппировками. [c.41]

Для получения производных с пониженным эквива-.лентным весом (в расчете на гидроксильную группу) и повышенной реакционной способностью проводили реакцию рицинолевой или 12-оксистеариновой кислоты с ди-и полиатомными спиртами (этилен- и пропиленгликолем, глицерином и пентаэритритом) . Полученные при этом моноэфиры имели среднюю функциональность, соответственно равную двум, трем или четырем. Помимо увеличения числа гидроксильных групп такие моноэфиры приобретали большую реакционную способность благодаря наличию первичных ОН-групп, введенных со спиртом прп этерификации. Кроме указанных спиртов, для получения [c.62]

В данной статье детально рассмотрены опубликованные ранее данные [2, 3] о превращении алюминийтриалкилов в алкоголяты алюминия и спирты в присутствии воздуха или кислорода. Этот способ в сочетании с получением алюминийтриалкилов из олефинов и последующей достройкой этиленом низших алюминийтриалкилов до высших представляет собой хороший метод производства многих весьма разнообразных первичных спиртов. Спирты по отношению к исходным олефинам являются продуктами присоединения гидроксила и водорода в направлении, обратном правилу Марковникова. [c.298]

Основным сырьем процесса является этилен, невысокая стоимость которого окупает применение сравнительно дорогого алюминия. Основным же достоинством процесса, окупающим все затраты, является возможность получения первичных нормальных спиртов с четным числом [c.18]

Это аутоокисление в сочетании с прямым синтезом триалкильных соединений алюминия и гидролизом алкоголятов представляет собой удобный метод синтеза первичных спиртов из олефинов, имеющих группу =СН2. В лабораторных условиях, выходы составляют 70—90%. Полученные спирты можно рассматривать как продукты присоединения воды к олефинам против правила Марковникова . (Отметим, однако, несколько аномальную реакцию стирола [198].) Вдобавок этот метод представляет собой практически осуществимый путь получения жирных спиртов с длинной цепью исходя из этилена или из пропилена + этилен через продукты роста триэтил- и трипропилалюминия. Олефины, полученные крекингом восков, также являются хорошим источником получения таких жирных спиртов [300]. В этом случае процесс может проводиться с широкими фракциями, так как сопутствующие парафины легко могут быть отделены от алкоголятов перегонкой. Этот способ в технике конкурирует с оксо-процессом, для которого, однако, требуется довольно узкая фракция углеводородов, без чего нельзя получить [c.283]

На основе аддуктов грег-алкилгалогенидов к этилену предложено получать высокомолекулярные первичные спирты, являющиеся исходными соединениями для получения пластификаторов, например эфиров фталевой кислоты [8]. [c.43]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

Алюмоорг. синтез, включающий присоединение А1(С2Н5)з к этилену, окисление полученных высших Л1(А1к)з до алкоголятов A1 и сернокислотный гидролиз последних. Продукты р-ции-первичные спирты С2—С20 нормального строения с четным числом атомов С легко раз- [c.445]

Короткоцепные спирты были получены из а-олефинов, таких, кака-метил-стирол, -пинен, лимонен и камфен. Очень важно, что высшие алкилы алюминия, полученные из этилена, могут быть превращены в спирты. а-Оле-фины, полученные путем реакции замещения, протекающей между этиленом и высшими алюмоалкилами, обрабатывают триэтилалюминием, вновь превращая в алкилы алюминия, из которых в свою очередь получают длинноцепные первичные спирты [76]. [c.165]

Использование алюминийорганического метода получения спиртов дает возможность получать, с одной стороны, ценные и труднодоступные препараты (первичный терпинеол из лимонена, первичный камфенгидрат из камфена [90,328], гидратроповый спирт из а-метилстирола [327]), а с другой стороны, многотоннажные продукты (первичные алифатические спирты нормального строения, широко используемые в производстве синтетических моющих средств, получаются окислением смеси алюминийтриалкилов, образующейся при взаимодействии триэтилалю миния с этиленом [90, 91, 325, 326, 329, 489]). [c.246]

В последнее десятилетие значительно возрос интерес к неионогенным поверхностно-активным веществам, что нашло отражение в непрерывно возрастающем их выпуске. Это объясняется тем, что наряду с традиционным их использованием в качестве текстильновспомогательных веществ их начали применять в значительных количествах в СМС. Это прежде всего относится к оксиэтилирован-ным первичным и вторичным спиртам. Высокая моющая способность последних по отношению к синтетическим волокнам при низкой температуре (до 60 °С) способствует применению их в составах моющих средств, несмотря на более высокую стоимость по сравнению с алкилбензолсульфонатами и возникающими трудностями при получении порошкообразных СМС. Из-за более низкой биопоражаемости производство оксиэтилированных алкилфенолов несколько сокращается. Однако в ближайшие годы можно ожидать резкого увеличения их выпуска благодаря работам советских ученых по применению их в качестве ПАВ для увеличения нефтеотдачи пласта. В зависимости от числа присоединенных этилен-оксидных групп неноногенные вещества могут быть жидкими (низшие полимергомологи) или пастообразными (высшие полимерго-мологи). [c.509]

Источником промышленного получения этилена в настоящее время является пиролиз различного углеводородного сырья этана, пропана, бутан-пентановых и бензиновых фракций. Пиролиз осуществляется в трубчатых печах при 780—840 °С и времени контакта 0,3—1 с. Продукт пиролиза делят на газ пиролиза (водород и углеводороды С1—С4) и жидкие продукты (углеводороды Сз и более тяжелые). Выход газа при пиролизе на этилен приближенно составляет при пиролизе этана 90% (в том числе 70% этилена), при пиролизе бензиновых фракций 70% (из них 25—30 % этилена). Поток продуктов после пиролизной печи подвергается закалке водой, первичному фракционированию и охлаждению до 40 °С. Газы после этого компримируют и направляют на газоразделительную установку, где методами низкотемпературной конденсации и фракционирования газ разделяют на индивидуальные углеводороды и целевые фракции. На установке выделяют таким образом этилен с концентрацией С2Н4 99% и более. Основной примесью является ацетилен. К этилену, идущему на производство спирта, пока не предъявляется жестких требований по содержанию ацетилена, и поэтому его не очищают от ацетилена. Примерно 20% всего этилена, получаемого методом пиролиза, расходуется в производстве этилового спирта. [c.16]

В то время как сернокислотная гидратация всех олефинов за исключением этилена, приводит всегда к получению вторичных спиртов, реакция гидроформилирования вместе со следующим за не11 гидрированием дает возможность получать только первичные спирты. Только в тех случаях, когда наблюдается значительное образование кетона, а это бывает исключительно при работе с этиленом, в продуктах реакции присутствуют заметные количества вторичного спирта. [c.520]

Существенные недостатки алюминийорганическото синтеза — его многостадийность, применение огне- и взрывоопасных веществ (алюминийтриалкилы), большой расход алюминия (100— 120 кг на 1 т спиртов). Достоинства метода—дешевое и доступное сырье (этилен), возможность получения высших первичных спиртов, идущих на производство синтетических моющих веществ и пластификаторов. [c.162]

Простейший член [этиленового] ряда, метилен, как известно, до сих пор не мог быть исследован , и, судя по всем наличным данным, он едва ли способен существовать самостоятельно. Там, где он должен был бы происходить, всегда получался до сих пор этилеи — продукт удвоения метилена таковы результаты опытов Перро и моих собственных Опыты над этиленом, сделанные Горяйновым и мной, привели к легкому способу превращения этилена в обыкновенный спирт, но в то же время они показали, что этилен не полимеризуется влиянием серной кислоты. Получение из него углеводородов С Н2п высокой сложности (этерин и этероль) я весьма склонен приписать, вместе с Баларом и Кольбе , присутствию в этильном спирте высших спиртов.— Пропилен, по опытам Горяйнова и моим, претерпевает весьма высокую полимеризацию под влиянием фтористого бора, но более простых продуктов, происходящих его удвоением или утроением, не получается. Действием серной кислоты нам не удалось ого полимеризовать. Так же неудачны были и разнообразные опыты, сделанные позже в моей лаборатории г. Каширским, а потом и мной самим, в том направлении, чтобы получить полимеры пропилена действуя серной кислотой на первичный или вторичный пропильные спирты чистой реакции но происходило, получалось весьма мало маслообразных продуктов, и присутствия между ними более простых продуктов полимеризации пе было открыто 11. Правда, Вертело говорит о продуктах полимеризации пропилена серной кислотой, но более летучие доли этих продуктов были им случайно потеряны, и он имел дело лишь со сравнительно весьма сложными полипропиленами . более летучей части едва ли удалось бы ему найти ди[или три-]пропилен, а между тем, при разъяснении механизма уплотнения, очевидно, можно рассчитывать на успех, лин[ь начиная исследование с низших степеней уплотнения. Притом подобные опыты могут считаться имеющими значение но иначе, как при полном убеждении в том, что в углеводороде С Н2п, подвергаемом уплотнению, вполне отсутствуют его высш1 е [часто] легко уплотняемые гомологи, а такое убеждение, мне кажется, трудно иметь относительно пропилена, бывшего в руках Вертело. Что касается бутиленов, то [c.322]

При использовании соединений переходных металлов в качестве инициаторов теломеризации добавление в смесь таких сокатализаторов, как ацетонитрил, первичные и вторичные спирты, амины, диметилформамид, эфиры фосфористой кислоты, оказывает очень сильное влияние на общую скорость реакции, ее направление и распределение выходов теломергомологов. В том случае, когда сокатализатор берется в большом количестве, он одновременно играет роль растворителя. Как уже было указано в главе IV, инициирующие системы, состоящие из соединений переходных металлов — карбонилов железа, хлоридов железа или меди, ацетилацетонатов железа,, л-аллильных производных железа в сочетании с одним из перечисленных выше сокатализаторов, позволяют осуществить присоединение хлорсодержащих телогенов к непредельным соединениям в условиях, когда та же реакция в присутствии обычных радикалообразующих веществ привела бы к получению смеси теломеров. При надлежащем выборе молярного отношения (телоген) (мономер) (соединение переходного металла) (растворитель удается осуществить теломеризацию. Так, этилен теломеризуется 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [72], а винилхлорид 1,1,1-трихлорэтаном и 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [73] при инициировании системой Fe(G0)5 + -G3H7OH по схеме [c.201]

Научно-исследовательским институтом синтетических спиртов разработан процесс получения спиртов через алшо-органические соединения (взаимодействие триэтилалшинияс этиленом). Подучаемые первичные спирш преимущественно н.строения, содержание спиртов фракций jQ- jg составляет 73-77/ общего количества. Процесс проверен только в лабораторных условиях. [c.54]