Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Детектор нестабильность

    Искажения изображения - так называемые артефакты - могут вызываться рассеянным излучением, неточной коллимацией излучения, направляемого на детекторы, нестабильностью радиационного выхода, конечным количеством измерений, а также особенностями математической профаммы расчета изображения, в которой, в частности, не всегда с идеальной точностью могут быть учтены изменения жесткости излучения по мере прохождения излучения через исследуемый слой. [c.190]


    Измерение влажности нефти влагомером ВТН-1п основано на поглощении водой СВЧ-энергии. При изменении влажности нефти от нижнего до верхнего предела (от О до 3 %) происходит ослабление СВЧ-сигнала по мощности на 20 дБ. При этом напряжение на выходе сигнального детектора изменяется от 0,3 до 0,003 В (значения условные). Напряжение на выходе опорного детектора (около 0,3 В) при изменениях влажности не изменяется и служит для компенсации временной и температурной нестабильности СВЧ-тракта, а также нестабильности напряжения питания СВЧ-генератора. Питание на СВЧ-генератор подается с генератора пилообразного напряжения. Пилообразное напряжение амплитудой около 4В и частотой 1000 Гц служит для модуляции и сглаживания амплитудно- [c.61]

    Объем, воспроизводимый ТПУ в процессе поверки, представляет собой объем, описанный движущимся поршнем с момента выдачи сигнала первым детектором (замыкания его контактов) до момента выдачи сигнала вторым детектором. Случайная погрещность ТПУ в основном выражается через нестабильность срабатывания детекторов под воздействием случайных причин (условий трения между деталями детекторов, между поршнем и стенками калиброванного участка, пульсаций расхода и т.д.). При поверке управление счетчиком импульсов, отсчитывающим количество импульсов от ТПР, производится теми же сигналами детекторов, то есть объем, воспроизводимый ТПУ - Ко, и количество импульсов N ограничены одними и теми же сигналами. Поэтому любые случайные изменения объема, воспроизводимого ТПУ, вызывают соответствующие пропорциональные изменения количества импульсов. Другими словами, случайная погрешность ТПУ органически входит в случайную погрешность величин N или К (коэффициент преобразования ТПР), измеряемых или определяемых при поверке (рис.3.4). На рисунке для простоты показаны различные моменты срабатывания только первого детектора. Кроме того, отклонения количества импульсов от среднего значения АМ = N - Ы, содержат в себе также отклонения, вызванные изменением К в процессе поверки. Величины Уо и /V, связаны выражением N. = К К,. [c.122]

    Неудачно место установки прибора 2) прибор плохо заземлен 3) улетучивается жидкая фаза из колонки 4) утечка газа-носителя 5) загрязнены трубки, подводящие к термостату детектора 6) загрязнен блок детектора (детекторы по теплопроводности) 7) загрязнено основание детектора (ионизационные детекторы) 8) нестабильна температура термостата детектора (детектор по теплопроводности) 9) плохое регулирование скорости газа-носителя 10) плохое регулирование расхода водорода или воздуха (только для пламенноионизационного детектора) 11) нити детектора повреждены (только для [c.261]

    Несмотря на недостатки хроматографа ГСТ-Л, связанные в основном с применением термохимического детектора с платиновыми нитями (нестабильность калибровки, частый выход из строя чувствительных элементов и др.), эти приборы получили довольно широкое 184 [c.184]

    Н4 с пороговой чувствительностью 0,005—0,01%- Одна ко при этом отмечались нестабильность нулевой линии, низкая воспроизводимость результатов при параллельных определениях и высокая чувствительность детектора к изменению скорости потока газа-носителя [Л. 88]. [c.186]


    Низкокипящие растворители часто образуют пузырьки в насосах и детекторах. При использовании наиболее распространенных в настоящее время плунжерных насосов вероятность образования пузырьков тем больше, чем выше давление паров растворителя и скорость плунжера в фазе всасывания. Наличие пузырьков в насосе резко снижает точность подачи растворителя, а пузырьки в детекторе вызывают сильный шум и нестабильность нулевой линии. Для предотвращения этого явления проще всего применять растворители, температура кипения которых по крайней мере на 20—50 °С [c.128]

    Обсуждение. Соединения с изолированными двойными связями легко расщеплялись в описанных выше условиях, однако некоторые двойные связи подвергались озонолизу с трудом. Так, например, нерасщепленными оказались несколько а,р-ненасыщенных нитрилов. Не происходило и озонирования тройных связей. Таким образом, озонирование можно, по-видимому, использовать для того, чтобы различить соединения с двойными и тройными связями. Концевые метиленовые группы при озонировании дают формальдегид, который невозможно обнаружить пламенно-ионизационным детектором (однако другая часть молекулы должна определяться таким детектором). Малоновый альдегид, который является обычным продуктом озонолиза-пиролиза природных жир-пых кислот с двойными связями и промежуточными метиленовыми группами, не проявляется на хроматограмме. Возможно, ПО объясняется нестабильностью этого альдегида и недоста-точной чувствительностью к нему пламенно-ионизационного детектора. [c.221]

    Потребность в более точном контролировании анализа и увеличении его универсальности привела к значительному усложнению и увеличению числа различных приборов для анализа методом ГХ. Температуру колонки можно поддерживать неизменной (изотермический режим) или программировать ее. Во втором из этих режимов температуру колонки постепенно повышают, что позволяет за приемлемое время и с достаточной чувствительностью определять соединения самой разной летучести. (В отличие от анализа в изотермическом режиме при программировании температуры соединения, выходящие из колонки в последнюю очередь, дают не растянутые, а узкие хроматографические пики.) Повышение температуры приводит к расширению газа-носителя. Поэтому для поддержания постоянной скорости потока газа-носителя в процессе разделения с программированием температуры колонки требуются дифференциальный регулятор газового потока и баллон с газом высокого давления. Для получения стабильных результатов применяют дифференциальную систему с двойными колонками и двойным детектором, которая позволяет автоматически учесть нестабильную концентрацию паров неизвестной жидкой фазы в элюате, которая возрастает с повышением температуры. Исключительно хорошие разделения обеспечивают незаполненные капиллярные колонки (с жидкой фазой на стенках), длиной 15—300 м. Для проведения сложных анализов часто требуются вспомогательные методы, такие, как химическое превращение анализируемого соединения [1]. [c.421]

    Хроматографическая система должна быть полностью герметичной. Нестабильность нулевой линии часто является результатом течей, причем воздух попадает в систему газа-носителя, даже находящуюся под давлением. Для предотвращения конденсации пробы необходимо поддерживать температуру детектора выше температуры колонки. Все блоки детектора (регистратор, [c.154]

    В ДПИ применяют обычно три газа газ-носитель, водород и воздух. В качестве газа-носителя чаще всего используют азот, иногда водород или гелий. Водород или воздух необходимы для горения пламени. Ко всем газам предъявляются следующие требования в газах не должно содержаться примесей органических веществ и солей щелочных металлов в газах не должно быть пыли, которая приводит к нестабильности горения пламени, вызывая резкое увеличение шумов детектора для получения нужной температуры пламени необходимо правильное соотношение азота и водорода. Недостаток воздуха приводит к неполному сгоранию и уменьшению чувствительности. Большой избыток воздуха уве- [c.164]

    Из-за естественной нестабильности параметров хроматографического режима и воздействия на сигнал детектора различных помех, фоновый сигнал детектора проявляет различной степени нестабильность, что отражается на качестве нулевой линии. [c.66]

    Другой причиной шума является неизбежная в определенных приделах нестабильность режима работы хроматографа. Колебание каждого из параметров имеет случайный характер и их результатом является изменение газового состава в детекторе вследствие неравномерного уноса неподвижной жидкой фазы из колонки, а также загрязняющих веществ, поступающих в хроматограф с исходными газами и пробой. Такие колебания газового состава в детекторе вызывают колебания фонового сигнала, соизмеримые по длительности с хроматографическим пиком. Такого рода шум называется вещественным. [c.70]

    Расход водорода чрезвычайно сильно влияет на показатели ДТИ увеличение расхода водорода на 1 см /мин увеличивает чувствительность до 10 раз. Поэтому для получения стабильных и воспроизводимых показаний необходимо тщательно стабилизировать расход водорода. Погрешность задания или нестабильность поддержания расхода водорода в 0,1-0,2 см /мин изменяет чувствительность на 30-40%, в результате чего детектор требует довольно частой градуировки. [c.83]


    Достоинства метода внутреннего стандарта состоят в том, что он не требует воспроизводимого ввода пробы по величине малая зависимость результатов измерений от нестабильности работы хроматографа и детектора, т.к. эти факторы в равной мере влияют на определяемое и стандартное соединение. Далее, к достоинствам метода относится то, что здесь требуется разделять только анализируемые компоненты и стандарт. Ошибки в измерении параметров пика и калибровочного коэффициента (исключая стандарт) сказываются только на определении содержания соединения, для которого была допущена ошибка. [c.116]

    Следует отметить, что в тонких физических экспериментах, где требуется высокое температурное разрешение, а измерения проводят в течение длительного времени, проблема стабильности температурных отсчетов полностью не решена даже при использовании охлаждаемых детекторов излучения, а наибольшая нестабильность имеет место в случае неохлаждаемых болометрических матриц. [c.226]

    От выбранных условий проведения измерений очень сильно зависит величина отнощения полезный сигнал/шум (с/щ). Величина с/ш уменьшается (на спектральной кривой появляются все более значительные беспорядочные выбросы) с ростом оптической плотности исследуемого образца, в то время как измеряемые величины а и Ае прямо пропорциональны концентрации образца, т. е. его оптической плотности. Поэтому при проведении измерений необходимо найти оптимальное соотношение между этими взаимно противоположными требованиями к условиям измерения. На качество спектров сильно влияет техническое состояние прибора а) старая ксеноновая лампа дает нестабильный пучок света, который уменьшает величину с/ш б) загрязненность оптических окон, старые, мутные зеркала в монохроматоре также уменьшают величину с/ш. На величину с/ш сильно влияет мутность образца при увеличении мутности спектры ДОВ и КД резко искажаются беспорядочными выбросами, налагающимися на спектральную кривую. Это объясняется тем, что, во-первых, при рассеянии света очень часто беспорядочно меняется плоскость поляризации падающего пучка и, во-вторых, меньшая часть света дрстигает детектора прибора. Рассеяние света частицами образца с входящими в их [c.44]

    В частности, с появлением УФ-В-детектора на диодаой матрице ВЭЖХ стала стандартным методом контроля качества природной и питьевой воды на содержание пестицидов (34,56,57]. Известно, что многие из них термически нестабильны, например производные (( еноксиуксус-ных кислот Анализируемые вещества извлекают из воды с помощью жидкостной или твердофазной экстракции. [c.273]

    Детектирование. В связи с большим объемом выходящего из препаративной колонкн газа обычные детекторы, применяющиеся в аналитической хроматографии, начинают работать нестабильно, их чувствительность резко снижается. Кроме того, некоторые детекторы изменяют состав анализируемого газа. Поэтому в препаративной хроматографии для детектирования следует применять либо специальные детекторы, либо, что делается довольно часто, в обычный аналитический детектор направляют не весь поток газа, а лишь небольшую его долю. В этом случае доля газа, проходящая через детектор, отбрасывается. [c.206]

    При съемке кристаллов белков, нуклеиновых кислот и других объектов с очень большими параметрами решетки, когда общее число отражений достигает нескольких десятков или сотен тысяч, а также при съемке кристаллов, нестабильных во времени или разлагающихся под действием рентгеновского излучения, возникает необходимость ускорения рентгеновского эксперимента. Один из естественных методов ускорения — повышение мощности рентгеновских трубок, в частности использование трубки с вращающимся анодом или переход к другим источникам мощного у-излучения. Второй метод — замена последовательного измерения отражений в обычных дифрактометрах одновременным измерением многих дифракционных пучков с помощью специальных устройств. В настоящее время разработаны так называемые многоканальные дифрактометры, оснащенные системой из нескольких (трех или пяти) параллельно перемещаемых счетчиков, которые регистрируют дифракционные лучи, возникающие одновременно (или почти одновременно) на разных слоевых линиях в процессе вращения кристалла. Эти приборы предназначены специально для кристаллов с большими периодами. В стадии технического совершенствования находятся в принципе более перспективные координатные детекторы, как олтномерные, так и двумерные. Одномерный координатный детектор позволяет измерять интенсивность всех дифракционных лучей одной слоевой линии (в том числе возникающие одновременно) с регистрацией угловой координаты (а следовательно, и индексов) каждого луча. Аналогичным образом двумерный координатный детектор позволяет регистрировать дифракционные лучи всех слоевых линий. [c.64]

    Если в пропитанном неподвижной фазой материале находятся еще остатки растворителя, если неподвижная фаза содержит летучие примеси пли низкомолекулярные фракции, которые обладают высоким давлением пара (что часто бывает при примепении полимерных фаз), то все это улетучивается с течением времени, причем непрерывно изменяются разделительная способность, эффективность колонки, время удерживания и пагружае-мость колонки. Кроме того, указанные примеси загрязняют детектор и вызывают нестабильность нулевой линии. Этот процесс, называемый первичным старением, должен быть закончен раньше, чем колонку устанавливают в прибор. [c.107]

    Нестабильность показаний является основным серьезным недостаткам термохимических детекторов с платиновыми нитями. Однако их простота, высокая чувствительность ПО горючим компонентам и возможность ис-пользо вакия воздуха В качестве газа-носителя обеспечили широкое применение термохимических детекторов В хроматографах переносного типа. [c.133]

    При переходе к новой системе растворителей следует помнить, что она должна смешиваться с предыдущей системой, не вызывая при этом разделения на две несме-шивающиеся фазы. Если это может произойти (например, при переходе от системы метанол — вода к системе гексан — изопропанол или от системы фосфатный буферный раствор к системе метанол — вода или ацетонитрил—вода), надо промыть колонку промежуточным растворителем, полностью смешивающимся с обеими системами растворителей. В противном случае выделившаяся гетерофаза (в приведенных примерах— это вода и соль) вызовет множество проблем нестабильность характеристик удерживания дрейф и нестабильность нулевой линии детектора повышение давления на входе в колонку искажение формы пиков забивку капилляров и инжектора залипание клапанов и т.д. Выбирая промежуточный растворитель, следует принимать во внимание его вязкость, поглощение в УФ-области и другие характеристики. Иногда приходится вести промывку даже двумя промежуточными растворителями, чтобы избежать разделения старой и новой систем растворителей на гетерогенные фазы. [c.118]

    Выделяющиеся из недегазированной подвижной фазы пузырьки воздуха приводят к нестабильности нулевой линии детектора, ухудшают эффективность колонок для эксклюзионной хроматографии, заполненных полужесткими гелями, могут вызвать окисление лабильных соединений и некоторых привитых фаз. [c.189]

    Воспроизводимость связана с различными источниками шума в системе АЭС дробовой шум из-за случайной эмиссии и прихода фотонов на детектор, фликкер-шум из-за некоторой возможной нестабильности прибора и шум детектора. Воспроизводимость может быть также ограничена гетерогенностью пробы, когда проводят прямой анализ твердых проб. Искра высокого напряжения, пламя и плазма демонстрируют хорошую воспроизводимость с 5 порядка 1% или даже ниже. Эти величины получают при работе с содержаниями по меньшей мере в 20-50 раз выше предела обнаружения. Воспроизводимость, получаемая с дуговой системой, сравнительно хуже, порядка 5-10 % Зг- Вот почему дугу используют главным образом для качественного или полуколи-чественного анализа. [c.35]

    Для анализа веществ, прямое хроматографическое определение которых невозможно, нашел применение метод реакционной газовой хроматографии (РГХ). Он основан на предварительном превра-щении в результате химических реакций,этих веществ в форму, удобную для хроматографического анализа. Реакционно-химическая модификация компонентов проб сложного состава - один из наиболее эффективных путей повышения селективности хроматографического анализа [16, 17, 18, 19]. Возможными его направлениями являются защита термически нестабильных или реакционноспособных функциональных групп в анализируемых соединениях, а также перевод соединений в элементорганические производные, детектирование которых может бьггь осуществлено селективным детектором [20]. [c.64]

    Довольно высокие требования предъявляются к герметичности пневматической схемы газового хроматографа. Негерметичность газовых трактов оказывает влияние на стабильность нулевой линии (шумы и дрейф), на погрешность и воспроизводимость хроматографического анализа. Негерметичность линии газа-носи-теля после испарителя может привести к потерям пробы, а негерметичность линий вспомогательных газов к нестабильной работе детекторов. Кроме того, при негерметич ности линий газа-носителя может происходить диффузия в колонку и детектор атмосферного кислорода, который способствует разложению пробы и неподвижной фазы, увеличивает фоновый ток и уменьшает чувствительность некоторых типов детекторов, разрушает чувствительные элементы детекторов по теплопроводности. [c.127]

    Детектор был предложен в 1968 г., имел нестабильные характеристики и почти не применялся, В конце 70-х начале 80-х годов началась новая эра в развитии ДФИ, связанная, главным образом, с его применением для анализа примесей в воздухе. Новые конструкции детектора имеют чувствительность и линейность на уровне или выше тех же параметров ДПИ, причем в качестве газа-цосителя можно использовать воздух. Детектор применяют в портативных и автономных газовых хроматографах, специально разработанных для целей охраны окружающей среды [42], [c.167]

    Соединение жидкостной хроматографии и масс спектрометрии было несбыточной мечтой многих исследователей с самого на чала работ по хромато масс спектрометрии С одной стороны, ЖХ незаменима при анализе многих биологических объектов, термически нестабильных и нелетучих соединений, которые не разделяются с помощью газовой хроматографии, с другой сто роны, обычные детекторы для ЖХ не обладают достаточной гибкостью и универсальностью Однако непосредственное соединение ЖХ с МС долгое время не удавалось, так как эти методы сочетаются гораздо труднее и возникающие проблемы на несколько порядков сложнее чем в ГХ—МС В то же время достаточно хорошие результаты получали при раздельном применении обоих методов с независимым отбором элюируемых фракций из ЖХ колонки, выпариванием растворителя и пере носом вещества в систему напуска масс спектрометра В этом случае жидкостной хроматограф и масс спектрометр работают независимо друг от друга в своем оптимальном режиме Мож но использовать любые ЖХ системы с любыми элюентами и специальные методы масс спектрометрии, разработанные для анализа малолетучих и термически нестабильных веществ такие как ПД, лазерная десорбция, ДХИ плазменная десорбция инициируемая продуктами распада i, масс спектрометрия вторичных ионов и др Отбор фракций и испарение раствори теля могут быть автоматизированы, труднее, правда, осуществить автоматический перенос их и ввод в масс спектрометр [44] Однако практически невозможно создать коллектор фракций для очень сложных смесей неизвестного состава таких, как биологические жидкости, природные масла нефтяные фракции и т п Отбор фракций невозможен и в случае быстро элюирующихся пиков, например, на современных колонках для ВЭЖХ с эффективным числом теоретических тарелок до 50000 Непосредственное соединение ЖХ с МС, аналогичное ГХ— МС, обеспечивает значительное сокращение времени анализа, позволяет осуществлять количественный анализ и селективное детектирование выбранных ионов, использовать математические методы обработки данных для разделения неразрешенных пи ков Поэтому поиск удовлетворительных интерфейсов для непосредственного соединения ЖХ и МС начался еще в 1960 х годах [c.33]

    Интерфейс с ленточным транспортером вызывает минимальное изменение разрешения и формы хроматографических пиков Так, если высота минимума между двумя соседними пиками зарегистрированными УФ детектором, равна 5—7 % от высоты пиков, то при использовании интерфейса с ленточным транс портером она увеличивается до 8—12 % [38] Применимость этого интерфейса для широкого круга термически нестабильных и нелетучих веществ показана на примерах анализа различных микотоксинов триглицеридов восков порфиринов, антибиотиков, пестицидов, простагландинов, желчных кислот, нуклеози дов нуклеотидов, дисахаридов и др [46] [c.42]

    Преимуществом аппаратуры, построенной по среднетоковому принципу, является простота схемы. К недостаткам следует отнести нестабильность заряда, приносимого на интегратор импульсами детектора, а также наличие в полезном сигнале импульсов, вызванных рассеянным излучением и шумами фотоумножителя, которые снижают чувствительность схемы. [c.105]

    Существенным недостатком этих схем является необходимость выбора параметров интефирующих звеньев строго одинаковыми. В противном случае при нестабильно работающем ускорителе точность определения степени дефектности контролируемого изделия не может быть высокой. Этот недостаток устраняется при сравнении амплитуд импульсов сцинтилляционных детекторов пропорционально дозе в импульсе излучения с их предварительным преобразованием, которое осуществляется с помощью зарядного устройства и ключа (рис. 8). [c.107]

    ФЭУ имеют ряд недостатков нестабильность характеристик во времени, необходимость высоковольтного (до 3 кВ) питания, большие габариты и массы. Когда СЦИНТШ1ЛЯЦИ0ННЫЙ фотоэлектронный детектор используется в токовом режиме, для оценки среднего потока фотонов проникающего излучения измеряется ток с его выхода. На выходе ФЭУ ток имеет значение порядка 10 °. .. 10 А. Чтобы надежно измерить токи такого порядка, темновой ток ФЭУ (фоновый ток, измеряемый при отсутствии облучения детектора) должен быть менее 10 А. [c.108]

    Перечень наиболее вероятных источников ошибок в ПРВТ обширен. Это амплитудные пофешности экспериментальной оценки интефальных проекций, немоно-энергетичность и неидеальная коллимация используемого на практике рентгеновского излучения, конечные размеры апертур детектора и источника излучения (конечная толщина контролируемого слоя), неоптимальные интервалы дискретизации при сборе измерительных данных, приближенный и неоптимальный характер реализуемого цифрового алгоритма реконструкции, инерционность и нелинейность измерительных цепей, пофешно-сти задания геометрии проекций в системе координат контролируемого изделия, многочисленные нестабильности (от пульсаций энергии фотонов излучения и питающих напряжений до механических вибраций коллиматоров), разнообразие структуры, размеров, плотности и элементного состава изделия и т.д. [c.121]


Смотреть страницы где упоминается термин Детектор нестабильность: [c.318]    [c.44]    [c.216]    [c.470]    [c.407]    [c.606]    [c.41]   
Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.134 , c.136 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.134 , c.136 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте