Высокомолекулярные перекиси

Молекула ненасыщенного соединения реагирует с кислородом, причем молекула кислорода присоединяется к свободным валентностям углерода, давая высокомолекулярную перекись в результате взаимодействия нескольких молекул при недостаточном количестве кислорода удлинение цепи происходит за счет соединения углеводородных молекул слабое каталитическое действие полимеров перекисей можно объяснить их превращением в моноокиси, при котором выделяющийся атомный кислород вызывает полимеризацию [c.488]

При нагревании со щелочью ди-(оксиметил)-перекись выделяет водород и переходит в муравьиную кислоту ди-(оксиэтил)-перекись и другие простейшие члены этого ряда образуют соответствующую кислоту и альдегид, а более высокомолекулярные гомологи — альдегид и перекись водорода [c.373]

Использование того же Принципа (действие озона для прививки атактического полистирола к изотактическому позволило приготовить весьма своеобразный сополимер, переходящий в высокоэластическое состояние при 90°С, как и обычный полистирол, но сохраняющий кристалличность и эластичность вплоть до 230 С. Образование наряду с привитым сополимером гомополимера при этих процессах объясняется тем, что полимерная перекись, распадаясь, дает не только высокомолекулярные, но и небольшие радикалы ОН, которые инициируют гомополимеризацию мономера. [c.276]

Так как этот остаток содержал, кроме перекиси метилциклогексана, еще перегоняющееся при более низкой температуре нейтральное вещество неперекисного характера, а также неизбежно остающееся в нем некоторое количество упомянутой ранее выше кипящей высокомолекулярной кислоты (ближе не исследовалась), при перегонке его отбиралась кипевшая при постоянной температуре средняя фракция (в количестве около 70%), представлявшая собой почти чистую перекись метилциклогексана. Для получения перекиси, полностью свободной от примесей, эта средняя фракция вновь перегонялась в высоком вакууме из небольшой (15 мл) кварцевой колбочки Кляйзена (с широкой отводной трубкой) при тех же условиях. [c.101]

В процессе старения масел образуются в основном медные и железные мыла. Низкомолекулярные кислоты, растворенные в масле, активно взаимодействуют с металлами и уже при комнатной температуре образуют соответствующие соли [35]. Высокомолекулярные кислоты также реагируют, но значительно труднее и только в определенных условиях в присутствии воды по схеме, предложенной Черножуковым, через гидрозакись [36] или при наличии перекисей. Последние согласно Денисону [37] реагируют с металлом, образуя его перекись, которая уже способна взаимодействовать с кислотой. По данным [38] содержание меди и железа в трансформаторных эксплуатационных маслах не превышает 10 частей на миллион частей масла (меньше 0,001 % вес.). 13о ВТИ Михельсон определила, что в отечественных эксплуатационных трансформаторных маслах содержание меди колеблется от 0,1 до 3 и железа от 0,2 до 4 частей на миллион частей масла. [c.68]

Для приклеивания листов полиизобутилена к металлу помимо клея № 88Н используется раствор полиизобутилена в стироле, содержащем перекись бензоила. Для этой цели применяется также клей, содержащий высокомолекулярный полиизобутилен и смесь нефтяных битумов (1 4), который разогревается перед употреблением. [c.112]

При водно-эмульсионной полимеризации в качестве эмульгаторов и стабилизаторов используют соли жирных кислот и мылоподобные вещества, водорастворимые полимеры, соли высокомолекулярных жирных кислот, сульфированные высшие спирты жирного ряда и др. Инициаторами служат водорастворимые перекиси (перекись водорода персульфат аммония или калия). [c.468]

Для окисления высокомолекулярных соединений обычно применяют кислород, озон, перманганат калия, хромовую смесь, концентрированную азотную кислоту, бром, хлористую серу, ряд перекисей (из них чаще всего перекись водорода). [c.151]

Полимеризация винилацетата в массе. Полимеризацию винилацетата блочным методом проводят в реакторах с якорными мешалками и обратными холодильниками при температуре 75—95° С в атмосфере азота. В качестве инициатора применяют перекись бензоила. Для регулирования молекулярной массы и, следовательно, вязкости поливинилацетата вводят пропионовый альдегид.Примерный состав реакционной смеси (мае. ч.) винилацетата 130—140, перекиси бензоила 0,3—1,22, пропионового альдегида 0,12—0,32. При увеличении количества инициатора и уменьшении количества регулятора получается более высокомолекулярный полимер. По окончании экзотермии процесса реакционную массу нагревают до 110—120° С и расплав направляют на грануляцию. Блочный поливинилацетат в гранулированном или измельченном виде не слеживается при 30—>40°. С и удобен для транспортировки. [c.136]

При соотношении перекись нитрил, равном 2,7/1, был получен высокомолекулярный полимер (мол. вес 20 ООО) нерастворимый в бензоле, который растворяли в ацетоне и переосаждали метиловым спиртом. Результаты опытов приведены в табл. 135. [c.405]

Полифункциональная высокомолекулярная перекись легко разрушается при повышении температуры, образуя полимакрорадикал и низкомолекулярный перекисный радикал [c.223]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

Ди-(1-метилизохроманил-1)-перекись при нагреванин дает метан, изохроманон, полимерные соединения, небольшое количество этана и высокомолекулярных углеводородов. [c.299]

Ди-(оксиметил)-перекись является твердым взрывчатым веществом, более сложные неразветвленные алкильные соединения до С7 — жидкости и менее взрывоопасны, а оксиперекиси, полученные из н-гептаиаля и более высокомолекулярных альдегидов— снова твердые вещества. Они количественно выделяют [c.371]

Дн-(оксиироп1 л)-перекись и перекиси более высокомолекулярных гомологов при дегидратации, по-видимому, могут давать аналогичные продукты [c.375]

Взаимодействие гидридсиланов с соединениями, содержащими тройную связь, делает возможным получение кремнийорганических мономеров, способных давать высокомолекулярные соединения не только благодаря наличию в них галоидов нри атоме кремния, но и за счет образующейся при присоединении двойной связи. Присоединение гидридсиланов по тройной связи к производным ацетилена описано в немногих работах [1—8], где в качестве катализаторов использовались 0,1 М раствор Н2Р1С1б-6Н20 в изопропиловом спирте [1—3], перекись бензоила и Р1/С [4-8]. [c.140]

Полигликоли окисляются с образованием коротких ответвлений по свободнорадикальному механизму, в котором перекиси являются основными промежуточными продуктами [79]. Соли переходных металлов, например хлористая медь, катализируют окисление высокомолекулярных полигликолей [80], хотя Ллойд [79] показал, что те же соли ингибируют окисление диэтиленгликоля и, в меньшей степени, окисление низкомолекулярных нолигликолей М 600). Ллойд предположил, что ион металла и перекись образуют комплекс путем реакции, конкурирующей с обычным гомолитическим распадом перекиси. Поскольку молекулярный вес возрастает, а число концевых групп уменьшается, автокатализ приобретает основное значение. [c.473]

Применение перекиси водорода для обесцвечивания волос связано с обесцвечиванием пигмента меланина. Меланин—это высокомолекулярное производное тирозина, и высокая эффективность перекиси водорода с точки зрения обесцвечивания мела1шпа может быть обусловлена тем, что тирозин представляет одну из небольшого числа аминокислот, которые легко реагируют с перекисью водорода. Обесцвечивания меланина в коже не происходит потому, что перекись водорода не проникает в глубоко расположенный слой кожи, содержащий этот пигмент. Наряду с обесцвечивающим действием перекись водорода в известной мере, как указано выше, вызывает также ослабление и разрушение волоса другие факторы, которые, возможно, имеют значение при этой реакции, например действие перекиси водорода на естественные масла или пластифицирующие фракции волос, по-видимому, не изучены. [c.356]

Необходимо также изучить недостающее звено — выяснить причину образования перекисей на катализаторах, не содержащих в своем составе атомарного кислорода, и установить их природу. Было бы важно также доказать возможность образования окисных соединений непосредственно из высокомолекулярных солей металлов, с последующим переходом этих окислов в соли низших кислот. В последнем с.тучае точка зрения Варламова могла бы быть распространена, на любой из расаматрввае-мых случаев катализа. Пока еще связь, существующая между катализатором и соединения-. и перекисного типа, остается невыясненной. Является ли перекись необходимым звеном в дальнейшем развитии цепного процесса окисления с того момента, когда катализатор потерял свое значение Какой тип перекиси может стать таким звеном и т. д. Нерешенных вопросов в рассматриваемой области катализа, к сожалению, еще очень много. [c.69]

По второму варианту применяют инициаторы, растворимые в винилацетате (обычно перекись бензоила). Раствор инициатора в мономере диспергируют в водном растворе высокомолекулярных веществ, например в растворе поливинилового спирта, полиакриловой кислоте и др. Диспергирование производят в реакторах, снабженных быстроходными мещалками обычно пропеллерного типа. Величина образующихся гранул полимера зависит как от состава полимеризационной смеси, так и от интенсивности диспергирования. Внесением небольших количеств нерастворимых щелочных солей — сульфатов или карбонатов — можно улучшить стабильность поли-меризующейся дисперсии. [c.281]

Особенно многообразно действие перекисных катализаторов типа перекиси бензоила (СбИг. С0)20г, применение которых очень распространено. Пригодны и другие органические перекиси, например перекись ацетилбензоила, перекиси алифатических кислот не менее чем с 4 атомами С (кислот от масляной до 1ауриновой, кротоновой кислоты, хлор- нли оксиизомасляной кислоты, моноэфира адипиновой кислоты), а также смешанные перекиси стеариновой и бензойной кислот, олеиновой и бензойной кис.чот, стеариновой и янтарной кислот, перекиси алифатических двухосновных кислот (янтарная, глутаровая и др.). Большой выбор катализаторов дает возможность регулировать процесс полимеризации. Например, перекись бензоила или ацетилбензоила легко приводит у органических виниловых эфиров к веществам с ограниченной набухае-мостью, а при перекисях более высокомолекулярных соединений характерно образование полимеров с прекрасной растворимостью. Упомянем, что полимеризация стирола с перекисью бензоила по существу и течению является термическим процессом . [c.170]

Для промотирования радикальной полимеризации F 1=S или Fg=S эффективны любые источники свободных радикалов, как перекись бензоила, так и ультрафиолетовое излучение. Однако радикальная полимеризация тиокарбонильных мономеров лучше всего протекает при низких температурах. Именно поэтому окислительно-восстановительная система RgB/Oj, способная генерировать радикалы при низкой температуре, на сегодняшний день является наилучшим инициатором. Хотя система R3B/O2 генерирует радикалы вплоть до температуры —100 °С, полимеризацию F2=S обычно проводят при —80 °С. В этом случае Ср2=8 и F I=S легко превращаются в высокомолекулярные продукты. Реакция R3B с О2 при —80 °С протекает в две стадии. Первая связана с образованием диалкил(алкилперокси)борана [c.216]

Было замечено, что доля органических гидроперекисей возрастает по ряду спиртов (рис. 3), достигая в случае наиболее высокомолекулярных спиртов из исследованных почти 70% от суммы образующихся перекисных соедине11ий. Эта особенность высокомолекулярных спиртов, по-видимому, несколько усложнит получение перекиси водорода на их основе в сравнении с изопропиловым спиртом, поскольку потребуется дополнительная стадия—-превращение окснгидроперекиси в перекись водорода гидролизом. Однако, проводя аналогию с оксигидроперекисью изопропила, можно ожидать, что при таком превращении не должно встретиться больших затруднений. Кроме того, окснгидроперекиси могут найти самостоятельное применение как окислители или как гидроксилирующие и эпоксидирующие агенты. [c.40]

Окисление тиолов осуществляют в блоке или в эмульсии в присутствии оснований и полярных растворителей [52, 53]. В качестве окислителей применяют кислород воздуха, озон, хлор, ксантиды металлов, перекись водорода и др. [51, 54]. Путем регулируемого окисления мономерных дитиолов и восстановительного расщепления высокомолекулярных полидисульфидов можно синтезировать полисульфидные олигомеры с требуемой молекулярной массой и заданной функциональностью. [c.25]

Эмульсионная полимеризация. В качестве эмульгаторов в процессах эмульсионной полимеризации производных акриловой и метакриловой кислот применяют алкил- или арилсульфо-наты, соли жирных кислот (мыла), высокомолекулярные соединения (сольвар) и др. В качестве инициаторов применяют водорастворимые перекиси, например перекись водорода и персульфат аммония в количестве 0,01—0,2%. Во избежание омыления мономеров (сложных эфиров) среда, в которой протекает полимеризация, должна быть нейтральной или слегка кислой. [c.221]

Начало изучения влияния кислорода на полимеризацию ви-нильных мономеров было положено в 10-х годах работами Лебедева и Штаудингёра [7, 8]. Лебедев указал на каталитическое действие Ог в полимеризации. Штаудингер впервые выделил и идентифицировал полимерную перекись и установил двойственную роль кислорода — ускоряющую и тормозящую в полимеризации акриловой кислоты И бротиистого винила. В 30-х годах резко возрос интерес к роли кислорода в нолимеризационном процессе в связи с бурным развитием нового раздела органической химии —химии высокомолекулярных соединений., С этих пор изучение окислительной полимеризации развивалось интенсивными темпами, что стимулировалось йеобходимостью создания стабильных производств полимеров и получения воспроизводимых результатов в кинетике полимеризации [9 10, с. И—12 . К концу 40-х годов было показано инициирующее и ингибирующее влияние кислорода на полимеризацию почти всех известных к тому времени мономеров [11]. Чрезвычайно существенными оказались установление Миласом цепного свободнорадикального характера взаимодействия стирола с кислородом и рассмотрение Медведевым окисления и полимеризации при их совместном протекании как сопряженных реакций [12, 13]. [c.8]

Известно мгюго полимеров, в которых си.ил-триазиновые циклы введены в сшитые полимерные матрицы. Триаллилциан-урат [М = С (ОСНгСН = СН2)]з может сшиваться в присутствии свободнорадикальных инициаторов (перекись бензоила) до хрупких, прозрачных, стекловидных смол [3, 4]. Эти смолы можно использовать в производстве стеклопластиков и материалов с высоким сопротивлением изгибу и высокой теплостойкостью. Триаллилциапуратные смолы можно применять для изготовления формованных и литьевых изделий и покрытий. Несмотря иа низкую реакционноспособность, это соединение сополимеризуется с такими виниловыми мономерами, как стирол, метилметакрилат или винилацетат [3, 4]. Диаллилмеламин ведет себя аналогично триаллилизоцианурату [4]. 2, 4-Диметил-6-винил-силл -три-азин легко полимеризуется в присутствии свободнорадикальных инициаторов до высокомолекулярного винилового полимера, растворимого в воде и во многих органических растворителях [5]. [c.319]

Представляет интерес реакция олефинов с иизкомолекулярнымн спиртами (в частности, с метанолом), протекающая при облучении УФ-светом или в присутствии перекисей и приводящая к образованию спиртов более высокого молекулярного веса [21]. Реакция протекает по свободнорадикальному цепному механизму и относится к процессам теломеризации. В качестве олефина обычно используют этилен, но применяют и более высокомолекулярные не-пр.едельные углеводороды. Эффективным инициатором реакции является перекись грег-бутила. [c.76]

Целлюлоза представляет собой высокомолекулярное соединение, относящееся к углеводам. Удельный вес целлюлозы 1,54—1,56 г/сж . Она легко поглощает различные пары и газы. При сравнительно кратковременном (в течение нескольких часов) нагревании до 120—130 не происходит заметных ее изменений при нагревании выше этой температуры начинается сначала медленный, после 160° С сравнительно быстрый, а после 180° С очень интенсивный процесс разрушения. Удельная теплоемкость целлюлозы 0,3 кал1г град. Под действием света целлюлоза подвергается деструкции и окисляется кислородом воздуха. Наиболее активно способствуют окислению ультрафиолетовые (с малой длиной волны) лучи. При освещении прямым солнечным светом в течение 900—1000 час. потеря прочности целлюлозных материалов достигает 50%. Целлюлоза [7, 8] не растворяется в воде и во всех обычных органических растворителях — спирте, бензоле, хлороформе и др. Под действием кислот целлюлоза гидролизуется. При этом резко ухудшаются механические свойства целлюлозы. Сильно разрушают целлюлозу минеральные кислоты (серная, соляная и др.), сравнительно слабо — органические (уксусная, муравьиная и др.). Аналогично действуют на целлюлозу и растворы кислых солей. Различные окислители — гипохлориты кальция и натрия, перекись водорода и др.— довольно сильно действуют на целлюлозу. Среди физико-химических свойств хлопкового волокна (целлюлозы) наиболее ценным свойством является его высокая стойкость к воздействию влаги, воздуха и переменной температуры. Хлопковое волокно, так же как и целлюлоза, способно к глубоким изменениям под действием чисто химических агентов —щелочей, кислот и окислителей. [c.23]

Гомополимеры. При изучении синтеза растворимых полимеров было выяснено, что высокомолекулярные продукты могут быть получены только под действием инициаторов радикального типа (ДИНИЗ). Перекисные инициаторы (перекись водорода, перекись бензоила) вызывали интенсивное окрашивание исходной смеси и полимеров, причем последние получались с низкой характеристической вязкостью ([ 1). [c.50]

Участие полимеризации в полирекомбинационпых реакциях отмечено также в работе [27] при получении высокомолекулярных соединений из аллильных производных, которые обычно трудно полимеризуются по радикальному механизму вследствие известной стабильности аллильных радикалов. Именно этот факт использован авторами в работе [27], где было показано, что при малых соотношениях перекись аллиланизол рост цени происходит но нолирекомбинационному механизму, путем рекомбинации аллильных радикалов с сохранением в димерах и олигомерах винильных групп. [c.401]

В отличие от катионной полимеризации, свободнорадикальная полимеризация винилсульфидов протекает значительно быстрее, чем полимеризация их кислородных аналогов [10—14]. При гомополимеризации винилсульфидов наиболее высокий выход (80% за 20 час. при 60° С) сравнительно высокомолекулярных полимеров (мол. вес 20—30-10 ) получен в присутствии азодинитрила изомасляной кислоты, в то время как перекись трет.бутила давала только низкомолекулярные олигомеры, а перекись бензоила полимеризации практически не вызывала. [c.175]

Гетероциклическое 1,2,4-триазоло- (аминотриазол). вое кольцо амитрола обладает высокой устойчивостью по отношению к большинству реагентов, но легко разрушается свободными радикалами. Реактив Фентона (перекись водорода в присутствии солей Ре +) является в почве основой для образования гидрокоил-содержащих промежуточных продуктов (например, высокомолекулярных соединений со свойствами радикалов — углеводов, гуминовых кислот), которые реагируют с амитролом -5- С и образуют СОг, неактивную мочевину и цианамид. [c.25]