Бензол как антидетонатор

Эффективность добавления антидетонатора к ароматическим углеводородам не изучалась с такой тщательностью, как это имело место при исследовании других типов углеводородов. Эти-лирование ароматических соединений приводит к самым противоположным результатам даже различные изомеры одного и того же соединения могут характеризоваться различной приемистостью среди них могут быть и такие, у которых ТЭС вызывает большое повышение октанового числа, и такие, для которых ТЭС служит возбудителем детонации. ТЭС является легким возбудителем детонации бензола эффективность этилирования толуола, этил-, н-пропил, н-бутилбензола аналогична эффективности этилирования парафиновых углеводородов. Приемистость ароматических [c.423]

II. Классификация горючих и антидетонаторов в порядке увеличения антидетонирующих свойств, принимая бензол за 1 [c.512]

Одной из причин благоприятного действия антидетонаторов является повышение температуры самовоспламенения горючего. Установлено, что 0,25 мл ТЭС способны повысить температуру на 130—160°. Вероятнее всего предположить, что присутствие антидетонатора способствует разрушению образующихся перекисей. Было найдено, что при медленном горении смеси гексана с бензолом всегда образуется фенол и даже при таких низких температурах, когда бензол еще не способен окисляться. Образование фенола объясняется действием перекисей [c.190]

С целью ускорения перехода на производство неэтилированных бензинов взамен этиловой жидкости допускается использование марганцевого антидетонатора в концентрации не более 50 мг Мп/дм для марки Нормаль-80 и не более 18 мг Мп/дм для марки Регуляр-91 . В соответствии с европейскими требованиями по ограничению содержания бензола введен показатель объемная доля бензола — не более 5 %. Установлена норма по показателю плотность при 15 °С . Ужесточена норма на массовую долю серы — до 0,05 %. [c.323]

Как видно, бензол играет в данном случае роль типичного антидетонатора, вроде, например, какого-либо ароматического амина. [c.690]

Пероксидная теория, наиболее просто и полно разъясняющая явления детонации топлива и действия антидетонаторов, получила в настоящее время широкое признание. Тем не менее некоторые вопросы в этой сложной области и поныне остаются не вполне понятными и требуют дальнейшего исследования. Так, например, известно, что такие углеводороды, как олефины, тетралин и некоторые другие, обладая ярко выраженной склонностью к образованию перекисей, тем не менее значительно уступают парафинам в склонности к детонации известен ряд наблюдений, когда прибавление тетраэтилсвинца, этого наиболее изученного антидетонатора, вызывало не положительный, а нулевой или даже отрицательный эффект в смысле снижения детонации непонятен также ярко выраженный избирательный характер действия тетраэтилсвинца на топлива различного состава, например слабая приемистость к этому антидетонатору олефинов и особенно бензола. Эти и многие другие факты показывают, что наука еще далеко не достигла исчерпывающего познания природы детонации топлива и ее предупреждения. [c.691]

Прежде всего ядовитые химические вещества заменяются ни неядовитые или менее ядовитые. В первые годы советской власти ядовитые свинцовые белила были заменены цинковыми. Ртутные приборы заменяются безртутными, в производстве полиэтилена метанол (ПДК 50 мг/м ) заменяется изопропиловым спиртом (ПДК 200 мг/м ), в ряде производств бензол (ПДК 5 мг/м ), заменяется гомологами (ксилол, толуол с ПДК 50 мг/мЗ) и многие другие. Ведется работа по изысканию замены тетраэтилсвинца менее ядовитым антидетонатором. [c.50]

К числу способов первой. категории относятся такие процессы, которые ведут к изомеризации молекулы детоиируюпщх углеводородов — напр., легкий крэкинг под давлением (реформинг), действие безводного хлористого алюминия. К числу способов второй категории относится обогащение бензинов ароматическими углеводородами <но не одним бензолом) или специальными антидетонаторами. Введение ароматических углеводородов не всегда удобно, потому что [c.141]

Следует отметить, что и парафиновые углеводороды в зави- симости от их структуры характеризуются различной приемистостью к тетраэтилсвинцу. Наряду с хорошим эффектом добавок тетраэтилсвинца к к-гептану и изооктану, повидимому, имеет место плохая приемистость к тетраэтилсвинцу таких углеводородов, у которых третичные углероды находятся недалеко от конца цепи. Так, например, по данным Райс, показавшего, что эффект влияния антидетонатора сводится к уменьшению чпсла продуктов распада, 2,5-диметилгексан и 2,6-диметилгептан в присутствии тетраэтилсвинца дают большее количество молекул продуктов распада, чем в отсутствие его. Таким образом, для этих углеводородов тетраэтилсвинец служит агентом не понижения, а даже повышения детонации. Бесспорный интерес представляет еще не проведенное определение октановых чисел смесей этих углеводородов с изооктаном и алкилбензолами, как без тетраэтилсвинца, так и в его присутствии. Исключительно высокие достоинства тетраэтилсвинца как антидетонатора были установлены Миджлей и Бойд [29], которые изучили наряду с тетраэтилсвинцом также и многие другие антидетонаторы. Относительная эффективность различных добавок, определенная по критической степени сжатия (действие бензола принято за единицу), представлена в табл. 28. [c.90]

Запрет на применение свинцовых антидетонаторов в бензинах можно считать первым шагом в изменении экологических свойств бензинов, вторым шагом является переход к использованию так называемых ре рмулированных бензинов, связанный с принятием в США в 1990 г. поправок к закону о чистом воздухе. Для реформулирован-ного бензина предусматривается введение ограничений и ужесточение требований по целому раду показателей давление насыщенных паров, фракционный состав, содержание ароматических углеводородов, бензола, олефинов, серы, предусматривается обязательное добавление кислородсодержащих соединений (не менее 1,8 % по кислороду) и моюцщх присадок. С 1 января 1995 г. в девяти городах США (Нью-Йорк, Чикаго, Хьюстон и др.) потребляется только реформулирован-ный бензин. Требования Калифорнийского Совета по озфане воздушного бассейна (САКВ) к качеству реформулированного бензина, предусмотренные сверх федеральных норм, приведены в табл. 1.1. Переход к реформулированному бензину разбит на два этапа (первый этап действует с 1990 г.). [c.28]

Ре(С0)5] — сильно преломляющая свет жидкость. Растворяется в органических растворителях (бензол, бензин, эфиры), ] в воде не растворима. Служит антидетонатором для моторного топлива используется для получения чистейшего железа, так как при нагревании разла1а-ется. [c.136]

Для улучшения детонационной стойкости базовых Б. применяют высокооктановые компоненты (алкилат, алкил-бензол и др.). Перспективно применение метил-трет-бути-лового эфира-нетоксичной жидкости с октановым числом 117, не влияющей на др. эксплуатац. характеристики Б. при содержании менее 11%. Наиб, эффективный способ повышения детонационной стойкости-добавление антидетонаторов моторных топлив. Смесь свинцового антидетонатора с т. наз. выносителями продуктов сгорания-галогензаме-щенными углеводородами-наз. этиловой жидкостью. Этилированные Б. токсичны, их обязательно окрашивают. [c.262]

Фотохимический смог — не единственная проблема, создаваемая транспортом. С автомобилями связывают и другие загрязнители, например свинец (РЬ) и бензол (СбНб). Успех использования тетралкилов свинца в качестве антидетонаторов для улучшения работы автомобильных двигателей привел к тому, что в странах, где много автомобилей, сконцентрировались очень большие количества свинца. Особенно много его осаждалось в городах и вблизи наиболее загруженных дорог. Свинец токсичен, и с ним связан ряд проблем, относящихся к здоровью. Пожалуй, наиболее тревожны результаты исследований (правда, трудно воспроизводимых), дающие основание предполагать, что сравнительно низкие концентрации свинца снижают умственные способности детей. [c.58]

Как отмечалось (см. 8), антидетонаторы являются источником образования свободных радикалов тетразтилсвипец — радикалов С2Н5, ароматические амины — окиси азота, образующейся при их окислении. При добавке антидетонаторов к топливам с высокотемпературным самовоспламенением специфический эффект аитпдетопаторов, непосред-ственпо связанный с подавлением холоднопламенной стадии, по может проявиться из-за отсутствия последней. Наоборот, введение с антидетонатором источника свободных радикалов должно облегчить развитие начальной стадии — голубого пламени, смещая ее к фазе цикла с максимальным давлением. И этот вывод, основанный па специфических свойствах высокотемпературного самовоспламенения, подтверждается опытом, именно тем, что добавка к бензолу ТЭС, анилина и диметиланилипа дает про- [c.406]

Однако при введении ТЭС не с топливом, как обычно, а в виде паров с воздухом отмечается уже слабая чувствительность(антидетонацпонная) бензола к свинцу ([24], стр. 499 и фиг. 27). Поскольку изменение способа введения антидетонатора, само по себе, не может привести к такому обращению его эффекта (конечно, при обеспечении гомогенной смеси), остается предположить здесь действие какой-то неучитываемой методической причины, например некомпенсированного соответствующим опережением зажигания замедления сгорания в начальной фазе. Ввиду этой неопределенности нуждаются в проверке и другие, приведенные в этой же серии опытов данные, в частности, обнаруженное значительное повышение критической степени сжатия при введении паров ТЭС в смесь метана с воздухом. [c.407]

На предыдущих страницах было уже указано, ка-к-ие вещества можно применять в качестве антидетонаторов. Сюда относятся этиловый и бензиловый опирты, алкоголят калия, ароматические соеди-нения (бензол, толуол и анилин) и металлоорганичеокие соединения (тетраэтилсвинец и карбонил железа). Было предложено большое число других веществ, и вышеуказанные примеры даны только для иллюстрации их большого разнообразия. [c.1057]

В последние годы содержание ароматических компонентов в бензинах увеличивалось. Бензол ие вступает в холоднопламенные реакции вообще, ароматические углеводороды значительно более стойки в условиях нреднламенлых реакций, чем парафиновые [69] следовательно, с повышением ароматизации бензинов интенсивность предпламенных реакций должна снижаться. В высокоалифатических топливах, в которых резче всего выражены холоднопламенные реакции, алкилы свинца обнаруживают свое антидетонационное действие еще в начальных стадиях цикла, в то время как в высокоароматических бензинах интенсивность иреднла-мепных реакций, которые необходимо подавить, сравнительно-невелика. В ароматических топливах большая часть химических превращений происходит на поздних стадиях цикла. Поэтому в высокоароматических бензинах действие антидетонатора должно проявляться в основном именно на поздних стадиях цикла — пепосредственно перед воспламенением. [c.346]

Большой интерес представляет приемистость ароматических углеводородов к ТЭС на богатой смеси. Изучена приемистость к ТЭС бензола, толуола, м-, п-, о-ксилола и этилбензола, входящих в ароматическую часть бензинов двухступенчатого каталитического крекинга и каталитического риформинга (табл. 34). Как видно из данных этой таблицы, исследованные углеводороды, за исключением о-ксилола, на богатой смеси обладают высокой приемистостью к ТЭС. При добавлении 2,5 г/кг ТЭС приемистость указанных углеводородов составляет 30—38 единиц сортности. При добавлении к о-ксилолу такого же количества ТЭС его приемистость составляет минус 15 единиц, т. е. ТЭС при добавлении к о-ксилолу действует как продетонатор, а не как антидетонатор. Приемистость ароматических углеводородов к ТЭС на бедной смеси составляет 1,7—4,6 октановых единиц. Приемистость толуола к ТЭС как по октановому числу, так и по сортности выше, чем бензола. [c.168]

Марганцевый антидетонатор — циклопентадиенилтрикар-бонил марганца С5Н5Мп(СО)з представляет собой кристаллическое вещество с температурой плавления 76 °С, которое легко растворяется в бензине, бензоле, толуоле и других органических веществах и не растворяется в воде. Бензины, содержащие ЦТМ, нетоксичны. [c.195]

АНТИДЕТОНАТОРЫ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ химич. соединения, добавляемые в незначительных количествах (менее 1%) к моторным бензинам для повышения их детонационвой стойкости. Физико-химич. свойства топлив нри добавлении к ним антидетонаторов практически остаются без изменения. Ния(е приведена относительная эффективность некоторых антидетопационпых добавок по критич. степени сжатия. Действие бензола принято за единицу. [c.124]

Количество веществ, испытанных в качестве антидетонаторов моторного топлива, чрезвычайно велико, однако практическое значение из них получили только отдельные единицы. В табл. 161 приведено несколько наиболее интересных антидетонаторов, эффективность которых выражена в условных единицах, а именно за единицу эффективности принят анти-детонационный эффект, вызываемых прибавлением к дезароматизированному бензину 30% бензола (по объему), что соответствует увеличению наивысшей полезной степени сжатия в моторе примерно на 10% приведенные в последнем столбце величины указывают, во сколько раз может быть уменьшена добавка соответствующего антидетонатора по сравнению с бензолом для получения того же эффекта. [c.684]

Данные табл. 162 свидетельствуют, что для ряда лтлеводородов температура самовоспламенения и П. П. С. С. изменяются в одну сторону чем выше температура самовоспламенения, тем выше П. П. С. С., т. о. тем меньше склонность данного топлива к детонации. Однако имеются и обратные случаи таков, например, спирт, у которого температура самовоспламенения ниже, чем у циклогексана и бензола, а Н. П. С. С. выше. Особенно должен быть отмечен в этом отношении сероуглерод, обладающий крайне низкой температурой самовоспламеиеиия (около 140°) и в то же время чрезвычайно трудно детонирующий, что находится в явном противоречии с рассматриваемой копцснцией. Не мепее важным в этом отношении является твердо установленный факт [19], что в зависимости от состава бензина добавка тетраэтилсвинца может либо повышать, либо понижать температуру самовоспламенения этого топлива, тогда как склонность его к детонации от этой добавки понижается. Все эти факты с полной очевидностью показывают, что самовоспламенение и детонация отнюдь не покрывают друг друга, а могут наблюдаться, как это уже было отмечено выше, совместно и независимо друг от друга и что сводить действие антидетонаторов к повышению температуры самовоспламенения топлива неправильно. [c.687]

Помимо разбавляющего действия, антидетонационные добавки, повидимому, могут вступать также во взаимодействие с перекисями, обрывая, таким образом, цепную реакцию, подобно типичным антидетонаторам. Так, например, показано [24], что при окислении кислородом смеси гексана с бензолом наблюдается образование фенола даже при таких температурах, которые недостаточны для окисления одного бензола. Повидимому, реакция протекает в данном случае по следующей схеме сначала образуется высокоактивная перекись гексана, которая реагирует далее с бензолом, так что в итоге образуются гех силовый спирт и фенол [c.690]

Анилин и п-метиланилин, являющиеся антидетонаторами по отношению к изооктану и циклогексану, способствуют детонации метана и бензола. Предполагают, что ароматические амины оказывают антидетонационное действие, находясь в состоянии неразложившихся молекул (Уолш, 1949). Способность ароматических аминов вызывать детонацию топлив при высокой степени сжатия объясняется распадом присадок при высокой температуре с образованием свободных радикалов. Большая способность п-метиланилина вызывать детонацию по сравнению с анилином объясняется тем, что первый дает большее количество и, возможно, более устойчивых радикалов, чем второй. Данное термическое объяснение свойства анилинов способствовать детонации некоторых топлив подтверждено опытами на различных топливах. [c.248]

Первым среди таких соединений был открытый в 1951 г. ферроцен — соединение железа с двумя цикло-пентадненильными остатками. Химия этого соединения в известной степени сходна с химией ароматических соединений типа бензолов. Полученные производные ферроцена были широко использованы для дальнейших синтезов. Благодаря высокой активности связей углерод — металл в этих соединениях ферроценильный остаток можно легко передавать другим атомам и составлять самые разнообразные комбинации с участием остатков ферроцена. В последние годы получены циклопентадиенильные и бензольные производные титана, циркония, ванадия, урана, кобальта, никеля. На их основе получены первые красители и лекарственные препараты, а также сендвичевые регуляторы горения, неядовитые (в отличие от тетраэтилсвинца) антидетонаторы моторного топлива. Еще трудно предсказать в полном объеме практическое значение развития химии сендвичевых металлоорганических соединений. Однако уже теперь ясно, что эти вещества весьма перспективны. В частности, можно утверждать, что соединения такого типа играют важную роль во многих многотоннажных промышленных каталитических процессах тяжелого органического синтеза . [c.117]

Высокими октановыми числами, кроме изопарафинов, обладают ароматические углеводороды (бензол — 108, толуол — 104), нафтены — несколько меньшими (циклогексан — 77). Этиленовые углеводороды (олефины) нормального строения имеют более высокие октановые числа, чем нормальные парафины с тем же числом атомов углерода. Октановое число бензина зависит, следовательно, от относительного содержания в нем углеводородов указанных классов и от их строения. Бензин, получаемый перегонкой (бензин прямой гонки) Ha jn-eHOBbix нефтей, имеет октановые числа 65—78, а из пара-финистых нефтей — 40—60. Стойкость бензина к детонации сильно повышается (на 10—20 октановых единиц) при растворении в нем небольших количеств антидетонатора — тетраэтилсвинца (ТЭС)— РЬ(С.2Н5)4, весьма ядовитого вещества. ТЭС вводится обычно в виде смеси этиловой ж 5/сос/пи) с бромистым этилом и а-хлорнафталином, которые способствуют удалению из двигателя образующихся окислов свинца, переводя их в летучие галогепиды. [c.212]

Высокими октановыми числами, кроме изопарафинов, обладают ароматические углеводороды (бензол — 108, толуол — 104), нафтены — несколько меньшими (циклогексан — 77). Этиленовые углеводороды (олефины) нормального строения имеют более высокие октановые числа, чем нормальные парафины с тем же числом атомов углерода. Октановое число бензина зависит, следовательно, от относительного содержания в нем углеводородов указанных классов и от их строения. Бензин, получаемый перегонкой (бензин прямой гонки) нафтеновых нефтей, имеет октановые числа 65—78, а из парафинистых нефтей — 40—50. Стойкость бензина к детонации сильно повышается (на 10—20 октановых единиц) при растворении в нем небольших количеств антидетонатора — тетраэтилсвинца (ТЭС) — РЬ(СгН5)4, весьма ядовитого вещества. ТЭС вводят обычно в виде смеси этиловой жидкости) с бромистым этилом и а-хлор-нафталином, которые способствуют удалению из двигателя образующихся оксидов свинца, переводя их в летучие галогениды. Смесь содержит также краситель, окрашивающий бензин (называемый теперь этилированным) в тот или иной цвет для обозначения его ядовитости. Этиловую жидкость добавляют в количестве 1,5—4 мл на 1 кг бензина. Бензин применяют также в качестве растворителя в органическом синтезе, в резиновой про- [c.187]

Положительный эффект увеличения содержания непредельных соединений на удаление тиофена и простота оформления этого метода обусловили его применение на заводах. Для этого в очищаемую фракцию добавляют некоторое количество тяжелого бензола или просто получают первый бензол с более высокой температурой конца кипения, т. е. с большим содержанием тяжелого бензола. Однако развитию этого метода препятствует дефицит тяжелого бензола — исходного сырья для получения весьма ценных полимеров, так называемых инден-кумароновых смол. Были предложения использовать для этого непредельные соединения головной фракции (циклопентаднен) [24]. Это предложение не могло привиться на практике, так как циклопентаднен образует вязкую кислую смолку., а ректификация фракций после очистки приводит к получению кислых продуктов [25—27]. К тому же циклопентаднен в настоящее время приобрел очень большую ценность как исходное сырье для получения весьма ценных ядохимикатов и эффективных антидетонаторов. Специфические свойства циклопептадиена и вообще легкокипящих непредельных соединений, незначительное содержание непредельных соединений в бензольной и толуольной фракциях приводят к тому, что в сыром бензоле единственным источником непредельных соединений могут являться только ксилольная фракция и тяжелый бензол. [c.32]

Тиофен и алкилтиофены могут найти применение [5 — 8] в качестве биологически активных веществ (стимуляторов роста шерсти животных, пестицидов, гербицидов), как добавка к марганцевому антидетонатору ЦТМ алкил- и алкенилтиофены — это мономеры для получения ценных полимеров. Тиофен служит исходным сырьем для синтеза высших углеводородов, спиртов, кислот, эфиров, лекарственных веществ, присадок к топливам и маслам, ускорителей вулканизации каучука, антиоксидантов, силиконовых смазок и т. д. На основе тиофенов можно создать значительно больше процессов по сравнению с аналогичными по свойствам ароматическими углеводородами. По мнению Р. Д. Оболенцева [5], если производить тиофен, тиотолен и тиоксе-ны приблизительно по цене бензола, толуола и ксилолов, то для химической промышленности открылись бы большие возможности . [c.5]

Антидетонационные качества бензина характеризовались, по Рикардо, следующим образом. Прежде всего на специальном моторе с переменным сжатием определяли, при какой компрессии данный бензин начинает детонировать. Далее путем обработки крепкой серной кислотой освобождали пробу исследуемого бензина от ароматики, а затем прибавляли к нему постепенно столько толуола (бензола), чтобы получилась смесь, по своим детонационным свойствам внолне соответствующая исходному бензину. Процентное содержание толуола (бензола) в такой смеси называется толуольным (бензольным) числом исследуемого бензина оно может характеризовать склонность бензина к детонации. Исследования более позднего времени показали, однако, что зависимость между содержанием толуола (бензола) в бензине и склонностью последнего к детонации — чрезвычайно сложная, ввиду чего для характеристики детонационных свойств бензина стали пользоваться другими смесями переменного состава, например смесью н. гептана с изооктаном (триметилизобу-тилметаном) i этому вопросу мы еще вернемся в главе о парафиновых углеводородах, а также в специальном разделе об антидетонаторах (ч. П1, гл. III, стр. 670). [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология