Борный ангидрид при окислении

Обсуждается механизм зашитного действия борного ангидрида и геля кремневой кислоты при термическом окислении алмаза. [c.148]

В настоящее время аморфный бор в технике получают восстановлением борного ангидрида магнием, а кристаллический — внутримолекулярным окислением—восстановлением галидов бора на накаленной вольфрамовой или танталовой проволоке [c.439]

При окислении борорганических соединений бор переходит в борный ангидрид, который поглощается в пробирке для разложения прокаленным асбестом, а при сожжении нелетучих соединений — кварцем. [c.54]

В большинстве соединений бор проявляет степень окисления +3 (борный ангидрид В2О3, тетраборат натрия, бура N826467, борная кислота НзВОз, нитрид бора BN). [c.326]

Рис. 2. Кинетические кривые разложения гидроперекисей Т) в присутствии 6,3 вес. % борного ангидрида в среде окисленных к-парафинов и кривые накопления спиртов 2), кетонов (3) и сложных эфиров (4). Температура 150° С

Однако применение некоторых из этих вообще мало применяемых плавней все же вызывает возражения. Сплавление с ними требует иногда очень большой затраты времени на предварительное растирание пробы в тончайший порошок при этом возможно введение в пробу значительного количества загрязнений из применяемых для растирания приборов (см. раздел Растирание , стр. 893), а также может произойти окисление части железа (II) (см. раздел Железо , стр. 987). Сами плавни иногда нуждаются в тонком измельчении от руки (борный ангидрид). [c.917]

Сильно основной характер гидроокиси таллия (I) соответствует общему правилу, что окислы и гидроокиси, отвечающие низшим степеням окисления элементов, всегда имеют более основной (или менее кислый) характер, чем соответствующие высшим степеням окисления. Уменьшение кислотных свойств при переходе от борного ангидрида к окиси алюминия и связанное с этим увеличение основного характера объясняются теми же причинами, что и возрастание основного характера при переходе от гидроокиси лития к гидроокиси цезия и от гидроокиси бериллия к гидроокиси бария. Ионы элементов главной подгруппы III группы с зарядом 3+ в своих гидроокисях сильно [c.352]

Восстановленный свинец легко окисляется газообразным кислородом. Оксид свинца растворяется в борном ангидриде уже при 600 °С и реагирует с диоксидом кремния при темпера-ратуре сожжения с образованием ряда нелетучих силикатов. При добавлении к навеске анализируемого вещества 20-кратного количества этого реагента в сочетании с дробленым кварцем достигается полное окисление углерода во всех трудно- [c.63]

Гексагональный нитрид бора—белый порошок плотностью 2,2—2,3, который в среде азота плавится при 3000°. Помимо такой термостойкости, он отличается еще высокой стойкостью к химическим реагентам. На воздухе нитрид начинает окисляться при 700°, при этом происходит образование борного ангидрида и выделение азота. Окисление нитрида бора, подвергнутого термообработке, протекает гораздо медленнее. [c.134]

Бура и борный ангидрид применяются только при анализе окисленных веществ, нелетучих при требуемой для сплавления температуре. Как правило, прежде чем приступить к анализу, из раствора полученного плава следует удалить бор. Борный ангидрид имеет то преимущество [c.845]

Оригинальный метод избирательного окисления магния в продукте магниетермического восстановления борного ангидрида [727] позволяет получить вещество с содержанием до 94—95% В. [c.204]

На рис. 1 представлены кинетика накопления циклогексанола и циклогексанона, из.менение пх соотношения по ходу реакции, а также кинетика расхода циклогексана. Приведены данные опытов, проводившихся в присутствии метаборной кислоты и борного ангидрида. Существенной особенностью данного процесса является необычный ход кинетической кривой накопления циклогексанола. В то время как в процессе окисления циклогексана в отсутствии этерифицирующих добавок 2", [c.28]

Этот факт кажется необъяснимым, если подойти к процессу этерификации гидроперекиси борным ангидридом с точки зрения теории гетерогенных процессов, так как большая скорость реакции должна, очевидно, наблюдаться при большей поверхности твердого реагента. Удовлетворительное объяснение наблюдавшейся закономерности можно дать, если сравнить окисление в присутствии борного ангидрида с окислением в присутствии метаборной кислоты. Видно, что окисление Б присутствии мелких фракций борного ангидрида различного содержания близко по своему характеру к окислению в присутствии метаборной кислоты. Можно предположить, что при тонком помоле поверхность борного ангидрида быстро гидратируется и становится по своим свойствам сходной с метаборной кислотой. [c.31]

Большой практический интерес представляет процесс жиджэ-фазного окисления моноциклоалканов в присутствии борной кислоты, связывающей образующиеся спирты в борнокислые эфиры, устойчивые к дальнейшему окислению [71]. Этерифицирующие добавки — борную кислоту или борный ангидрид добавляют в реактор для окисления (5 % от массы окисляемого углеводорода). Окисление проводилось в реакторе барботажного типа азото-водород-ной смесью, содержащей 3,5—7,0 % кислорода при удельном расходе газовой смеси 500—1500 л/(кг-ч), 145—185°С в течение 3—4 ч. [c.218]

Окисление гомологов циклогексана происходит при 165°С газовой смесью, содержавшей 3,5 % кислорода при удельном расходе смеси 1000 л/(кг-ч). Алкилциклонентаны более химически инертны по сравнению с алкилциклогексанами, поэтому их окисление происходит в более жестких условиях газовой смесью, содержащей 7 % кислорода в течение 3—4 ч. С удлинением боковой цепи степень окисления алкилциклопептанов возрастает гексил-циклопентан окисляется на 36,2%, нонилциклопентан — на 42,0%-Окисление пропилциклопентана в присутствии борного ангидрида происходило при 180 °С окисляющей смесью с 2,4% кислорода при удельном расходе смеси 2500 л/(кг-ч), давлении 1,15 МПа в течение 0,5—2,0 ч. Функция борного ангидрида в процессе окисления аналогична борной кислоте. [c.218]

Следует отметить, что борный ангидрид значительно затрудняет окисление алмаза, начало заметного окисления алмазных порошков смещается на 100-120 С в область более высоких температур при добавлении к алмазу всего 1 вес.% HiBOj. [c.148]

Сравнительные испытания жаростойкости при температурах выше 700°С показали, что для всех материалов преобладает процесс, сопровождающийся улетучиванием продуктов окисления, т. е. выгоранием графитовой фазы и апарением борного ангидрида. [c.146]

I. Характерные степени окисления и важнейшие соединенна. В большинстве соединений бор проякляет степень окисления +3. Важнейшие соединения борный ангидрид ВаОз. тетраборат натрия, бура NaaB407. гидроксид бора (борная кислота) В(ОН)з, нитрид бора BN. [c.342]

В последнее время окисление циклогексана рекомендуют проводить в присутствии оксисоединений бора [66, 72—86]. В этом случае увеличивается как общий выход целевых продуктов, так и выход циклогексаиола содержание последнего в продуктах реакции достигает 90%. Испытаны мета-, пиро- и ортоборные кислоты, борный ангидрид [83]. В их присутствии при 160°С, 8 кг/см и времени реакции 97 мин выход продуктов окисления циклогексана в присутствии нафтената кобальта в качестве катализатора увеличивается на 5—10% в расчете на прореагировавшее сырье. Аналогичные результаты получены при введении е циклогексан 0,1—10% циклогексилметабората, [84]. Окисление проводили азото-кислородной смесью (5 об ьемн. % Ог) пр1-155°С в течение 4 ч. Еще более высокие выходы были достигнуты в других патентах [64, 85]1 [c.275]

Окисление циклододекана в циклододеканол кислородом воздуха в присутствии борной кислоты или борного ангидрида, описанное нами ранее совместно с Башкировым, Камзолкиным, Соковой и Андреевой [4], протекает с выходом 80% при конверсии 30—35%. Окисление циклододекана может быть также проведено кислородом воздуха в отсутствие борной кислоты. Б этом случае, как показано найи совместно с Березиным и Быковченко [5], образуется смесь циклододекапола и цикло-додеканона с выходом до 95% при конверсии. — 20%. [c.194]

Ранее было установлено, что введение добавок борной кислоты в окисляющийся углеводород на любых стадиях процесса приводит к резкому снижению концентрации гидроперекисей в зоне реакции, вследст- ше чего борные соединения ингибируют процесс окисления углеводородов. Так как первичными продуктами окисления и-парафинов являются алифатические гидроперекиси, было изучено превращение последних к присутствии борного ангидрида. Кинетика разложения вторичных алифатических гидроперекисей Си—Сп приведена на рис. 1 и 2. Эти данные показывают, что добавка борного ангидрида существенно увеличивает скорость превращения гидроперекисей в спирты и делает эту [c.34]

Полученные данные убедительно показывают, что ингибирующее действие борных кислот резко возрастает с увеличением удельной поверхности. Обрыв цепей окисления происходит гетерогенно на поверхности ме-таборнои кислоты. Так как борный ангидрид также обладает способностью тормозить реакцию окисления парафиновых углеводородов [9, 10], то [c.253]

ИЛИ слабые неорганические кислоты—борная кислота, пятиокись сурьмы или оловянная кислота. Лучшие результаты получаются при употреблении 5—10%-ной кислоты и проведении реакции в течение 2—3 час. при температурах от . 100 до 200°. Например твердый парафин, со Держащий борный ангидрид (50 г на 1 к1 парафина) нагревается до 175° в смесь пропускается воздух с содержанием 16 г паров уксусной кислоты со скоростью 0 1 да -в час. По прошествии трех часов получается светложелтый продукт окисления, состоящий приблизительно на 44% по весу из спиртов. Спирты могут быть выделены перегонкой с во-дяньгм паром при давлении, меньшем чем 100 мм-. Смеси этих спиртов или их борных или стеариновых сложных эфиров могут употребляться в кроющих и полир>тощих составах [c.1016]

Нитрид бора, устойчивый на воздухе при комнатной температуре, загорается при нагревании в токе кислорода, он окисляется угле кис.чотой, но образующийся борный ангидрид В2О3 защищает нитрид от дальнейшего окисления. Нитрид энергично реагирует с фтористым водородом, а также с газообразным хлористым водородом при температурах 650—1000°С. Кипящая вода на него не действует, а пар полностью его разлагает. [c.267]

Роль диссоциации оксидов бора должна вносить заметный вклад в механизм карбидизации при Т > 2000 К. Хотя парциальное давление борного ангидрида значительно превышает парциальные давления фрагментов молекул В2О3, фактический вклад диссоциации борного ангидрида должен быть значительно выше, чем это следует из термодинамических оценок. Окисление углерода сопровождается резким снижением парциального давления кислорода в реагирующей системе, что должно ускорять и облегчать диссоциацию оксидов бора. Продукт окисления углерода — СО — расходуется на восстановление бора из оксидов, повышая наблюдаемую скорость восстановления бора. Поэтому скорости изолированной реакции диссоциации оксида и суммарного процесса восстановления его углеродом, включающего этап диссоциации, должны существенно различаться. Анализ газовой фазы по инфракрасному спектру показывает (рис. 7.18, а, б), что [c.353]

Бориды по жаростойкости несколько превосходят карбиды тех же элементов. Кинетика окисления боридов в основном носит параболический характер. На первой стадии окисления возникает стекловидная пленка борного ангидрида В2О3, которая затем соединяется с окислами соответствующих металлов с образованием боратов [30, 33, 42]. [c.200]

Стекла (стеклянная посуда) с большим содержанием натрия или калия (щелочные стекла) непригодны для хранения многих лекарственных растворов. Образующаяся вследствие гидролиза щелочь может вступить в химическое взаимодействие с лекарственным веществом, выделить его из раствора в осадок, способствовать его окислению и т. д. На наших стекольных заводах производятся специальные стекла с малым содержанием натрия, высоким содержанием 8Ю2 и прибавкой окиси алюминия АХзОд и борного ангидрида В2О3. Такие стекла не подвергаются заметному гидролизу. [c.188]

Если медленно добавлять кислород к большому избытку пентаборана, то уже при комнатной температуре идут реакции неполного окисления, в результате которых образуются диборан, водород и борный ангидрид. Из нестабильных продуктов начального окисления один удалось обнаружить при исследовании ИК-спект-ра поглощения реагирующей смеси. Этот продукт более летуч, чем диборан, но менее летуч, чем тетраборан. Его удалось изолировать в газообразном состоянии, но при попытках конденсации наблюдалось быстрое разложение. На основании химического анализа и определения плотности пара этому соединению может быть приписана формула В4Н12О. Кислород в нем связан непосредственно с бором. [c.296]

Оксиды бора. Бор с кислородом образует оксид BgOg, соответствующий высшей степени окисления и имеющий кислотный характер (борный ангидрид). [c.407]

Развивая работы в области окисления парафиновых углеводородов, мы констатировали положительное влияние добавок борной кислоты на накопление в оксндате нейтральных соединений с гидроксильной группой в условиях жидкофазного окисления парафиновых углеводородов. Проведение процесса окисления в присутствии борной кислоты борного ангидрида, а также кремневой и сурьмяной кислот всегда приводило к увеличению выхода спиртов.Однако во всех случаях одновременно получались большие количества побочных продуктов кислот, сложных эфиров, оксикислот, кетонов и других кислородсодержащих соединений. [c.413]

Для оценки химической устойчивости сплавов проводилось окисление их на воздухе при температуре 1200° С в течение 6 ч. Визуальное наблюдение за поверхностью образцов показывает, что сплавы с содержанием 2—5 вес.% МеВа при окислении ведут себя аналогично карбиду бора, покрываясь плотной стеклообразной пленкой борного ангидрида. С увеличением содержания в сплавах второй фазы — диборида стойкость сплавов против окисления понижается. [c.124]

Сильно основной характер гидроокиси таллия(1) соответствует общему правилу, что окислы и гидроокиси, отвечающие низшим степеням окисления элементов, всегда имеют более основной (или менее кислый) характер, чем соответствующие высшим степеням окисления. Уменьшение кислотных свойств при переходе от борного ангидрида к окиси алюминия и связанное с этим увеличение основного характера объясняются теми же причинами, что и возрастание основного характера при переходе от гидроокиси лития к гидроокиси цезия и от гидроокиси бериллия к гидроокиси бария. Ионы элементов главной подгруппы III группы с зарядом 3+ в своих гидроокисях сильно притягивают ионы кислорода и сравнительно столь же сильно отталкивают ионы водорода. Притяжение ионов водорода к ионам содержащего кислород остатка сильно ослабляется, если центр положительного трехзарядного иона расположен сравнительно близко к иону И. Это и происходит в том случае, если объем центрального иона невелик. Благодаря этому у гидроокиси, образованной ионом с наименьшим в данной подгруппе объемом, а именно у гидроокиси бора, ионы Н отщепляются значительно легче, чем ионы ОН. Отталкивающим действием трехзарядного положительного иона бора на ионы водорода объясняется также неспособность бора к существованию в водном растворе в виде свободного положительного иона. Так называемые элементарные ионы в действительности всегда существуют в водных растворах в гидратированной форме (гидраты ионов). Подобный гидрат, например [М111(ОН2)зГ , в случае бора тотчас же распался бы на В(ОН)з борную кислоту) и 3 иона Н . Радиус иона АР+ значительно больше, чем иона В , поэтому [c.315]

При окислении углеводородов в присутствии борсодержащих соединений, по-види ,юму, могут изменяться скорости элементарных стадий, возникать новые нанравления реакции. В ряде работ установлено ингибирующее действие соединений бора на процесс окисления. Изучению механизма действия борных соединений, их роли в процессе окисления углеводородов посвящена работа . В ней установлено, что при окислении парафиновых углеводородов в присутствии борного ангидрида добавки пос.леднего не изменяют автокаталитического характера процесса. Тождественность значений энергии активации реакции окисления с борным ангидридом и без него показывает, что борсодержащие соединения не влияют на цепкой механизм окисления углеводородов. [c.27]

Выше уже говорилось, что малые добавки борной кислоты несколько увеличивают скорость окисления. Этот факт наблюдали также Л. Н. Башкиров и В. В. Камзолкин с сотрудниками, Использовать это явление весьма трудно. Значительно легче поддается объяснению снижение скорости окисления в присутствии борных кислот. Это явление хорошо прослеживается на рис. 2, на котором представлена кинетика поглощения кислорода в присутствии различных количеств В2О3 в зоне реакцигг. Видно, что увеличение содержания борного ангидрида от О до 10,4% вес. снижает скорость окисления циклогексана. Это связано, очевидно, с тем, что с увелнчени- [c.30]

В присутствии метаборной кислоты окисление (см. рис. 1) протекает с меньшей скоростью, чем в присутствии борного ангидрида. Борный ангидрид перед введением в зону реакции подвергали помолу (ручному или на шаровой мельнице) н отсеивали фракции с различной тониной помола. Оказалось, что далеко не безразлично, какой тонины помола борный ангидрид применяется в процессе. На р 1с. 3 представлена зависимость основных показателей процесса от количества борного ангидрида и тонины его помола. Для сравнения на эти же графики нанесены аналогичные зависимости для метаборной кислоты. Отчетливо видно, что небольшз е добавки борного соединения повышают скорость окислен11я, дальнейшее увеличение количества этерифицирующей добавки приводит к снижению скорости окисления, причем в с.яучае применения фракции борного ангидрида более грубого помола это снижение наблюдается при более низком его содержании, чем в случае применеш я фракции тонкого помола. Интересно, что отношение содержания з оксидате циклогексанола к циклогек-санону, отражающее соотношение скорости двух конкурирующих направлений превращения гидроперекиси, выше при применении борного ангидрида более грубого помола. [c.31]