Бромирование анализ скорость его

Скорость реакции представляет собой параметр, который можно использовать для анализа смесей. Так, определение ненасыщенности бромированием (см. с. 294) возможно благодаря тому, что скорость присоединения брома к двойной связи значительно больше скорости замещения. Другим примером может служить определение гидроксильной группы в присутствии аминов (см. с. 40) с помощью ацетилирования. Из гидроксисоединений получают сложные эфиры, а из аминов амиды последующее омыление эфиров не сопровождается гидролизом амидов, поскольку первые омыляются значительно быстрее последних. [c.623]

Применимость кинетического метода анализа по реакции бромирования определяется прежде всего возможностью подбора условий проведения реакции с практически удобной скоростью. Основное средство регулирования скорости реакции — правильный выбор растворителя. Сравнение скоростей бромирования в различных растворителях для некоторых непредельных соединений дано в табл. 25.7. Согласно приведенным данным растворители по скорости реакции в них можно расположить в следующий ряд [c.635]

Правильность использования уравнения скорости реакции второго порядка для обработки результатов анализа подтверждается тем, что график кинетической зависимости процесса бромирования соединений с одной двойной связью представляет собой прямую. [c.635]

Проведенное исследование подчеркивает, до какой степени рабочие условия могут повлиять на ход и характер одного и того же превращения. Отсюда вытекает, что для правильного сопоставления различных растворителей необходимо выбрать значимый параметр для различных частных кинетических схем. В связи с тем что реакция не завершается в среде нитрилов и спиртов, может показаться, что растворители эти не столь же активны, как нитро-или хлорпроизводные, в отношении бромирования ароматических углеводородов. В действительности, как это и будет изложено в дальнейшем, при анализе констант скорости, определенных в этих растворителях (/гз и йз), приходят к противоположному заключению. [c.141]

Перед анализом технический анилин высушивают прокаленным сульфатом кальция. Точную навеску высушенного аналина растворяют в соляной кислоте, переносят в мерную колбу и разбавляют дистиллированной водой. В стакан для титрования, снабженный стеклянной мешалкой, вместе с точно отмеренным пипеткой объемом разбавленного раствора аналина вносят раствор бромида калия и соляную кислоту. Бромид калия повышает скорость бромирования аналина. Высокая скорость бромирования — необходимое условие прямого бромометрического определения. [c.319]

Для определения как органических, так и неорганических веществ при сравнительно больших концентрациях можно применять некаталитические реакции, протекающие с измеримой скоростью. Так, концентрация тиосульфат-иона в растворе может быть найдена по скорости взаимодействия его с соединениями железа (П1). Анализ смеси бутена на содержание различных изомеров может быть проведен путем бромирования смеси с последующим наблюдением за скоростью выделения иода при взаимодействии продуктов бромирования с KI. У различных изомеров скорость этой реакции различна . Существует ряд реакций превращения органических соединений, по скорости которых можно определять концентрации кетонов, сложных эфиров и других соединений. [c.88]

Анализ с помош ью т/д — метода констант скорости би- и три-молекулярного бромирования стиролов [24] — показывает наличие удовлетворительной корреляции 1д/са ж gk от /д для всех заместителей. Это свидетельствует о том, что эффект связывания брома в исследованной системе ниже, чем эффект связывания брома в К-бромсукцинимиде в уксусной кислоте. При этом близкие значения тоя,. и /тг з являются определенным подтверждением близости механизмов указанных конкурирующих потоков реакции [24]. [c.168]

Чтобы получить хорошо воспроизводимые данные анализа, необходимо строго соблюдать время бромирования. Скорость бромирования и в течение 5-й минуты остается достаточно большой. Реакцию бромирования прерывают, добавляя в реагирующую жидкость раствор йодистого калия, который сразу вступает в реакцию со свободным бромом [c.43]

Для получения калибровочных данных аналогичным образом анализируют различные количества (от 20 до 60 мкг) олеиновой или линолевой кислот. По результатам этих анализов строят калибровочный график зависимости скорости счета от содержания кислоты в пятне. Для калибровки можно использовать и стандартные порции других соединений, например кислот или жиров, степень ненасыиленности которых была определена титриметриче-ским методом. Этот прямой метод, по-видимому, удобен для быстрых ежедневных определений полного содержания ненасыщенных жиров и высших жирных кислот в отсутствие других ненасыщенных соединений. Так же как и во всех количественных методах с применением изотопа в этом методе необходимо определять поправки, учитывающие малый период полураспада этого изотопа (8 дней]. Такие поправки получают путем измерения радиоактивности стандартных проб, обработанных тем же количеством реагента, что и анализируемая проба. Результаты анализа этим методом олеиновой и линолевой кислот, свиного топленого сала и различных растительных масел хорошо согласовывались с результатами анализа этих веществ обычным методом бромирования. [c.230]

Анализ состава смесей изобутилена и н-бутиленов осложняется их близкими точками кипения. Смеси могут быть количественно анализированы определением плотностей их дибромидов и различных скоростей реакщ1й этих дибромидов с иодистым калием при 75° [28]. Бромирование проводят прибавлением брома по каплям к смеси жидких углеводородов при температурах от —80 до —100°. Когда окраска начнет изменяться, температуру следует поднять до — 20° и прибавление брома продолжать до тех пор, пока окраска не станет постоянной. Смесь дибромидов перегоняют под уменьшенным давлением при температуре ниже 60°. [c.94]

Первый способ применяется к веществам, бромирующимся с большой скоростью и подвергающимся окислению в присутствии избытка брома. Второй способ применяют для анализа таких веществ, которые бромируются отцрсительно медленно и для количественного бромирования которых требуется обработка избытком брома в течение более или менее продолжительного времени. [c.175]

Большинство органических соединений реагирует со скоростью, недостаточной для прямого титрования. Тогда к пробе прибавляют измеренный избыток бромат-бромидного раствора и смесь подкисляют после завершения реакции бромирования избыток брома определяют обратным титрованием стандартным раствором мышьяковистой кислоты. При желании анализ можно завершить так добавить избыток иодида калия и выделившийся иод оттитровать стандартным раствором тиосульфата (см. дальше). Хотя иодомет-рический метод кажется сложным, а деле он довольно прост. [c.388]

Полное бромирование фурфурола до тетрабромфурфурола почти заканчивается через 1 ч, причем скорость реакции, измеряемая количеством брома, израсходованным на бромирование, сначала очень большая—за 4 мин расходуется 50% брома, а потом она постепенно уменьшается. Остальные 50% брома расходуются за 56 мин. Для анализа используют время броми-рования 4 мин и считают, что реакция прошла до образования дибромфурфурола. [c.43]

Имеется обширная литература по вопросу о количественном определении олефинов. Среди предложенных методов следует упомянуть реакции с солями ртути, растворенными в серной кислоте, гидрирование и присоединение галоидов, главным образом брома. Здесь эти реакции будут рассмотрены лишь частично, поскольку весьма вероятно, что во фракциях прямой гонки олефины содержатся лишь в исключительных случаях (см. стр. 216). В настоящее время все возрастающее значение среди современных методов контроля приобрели спектрофотометрические методы анализа. Но так как при помощи спектрального анализа (стр. 180) можно обнаружить только отдельные типы олефинов, химические методы, такие, как гидрирование, реакция с солями ртути, галоидирова-ние и др., сохранили все свое значение. Среди этих химических методов наиболее удовлетворительным при применении к исследованию нефтяных фракций является метод бронирования. Однако не существует такого метода бромирования, который давал бы во всех случаях надежные результаты. Часто при присоединении брома протекают побочные реакции, причем скорость и глубина этих реакций зависят от характера исследуемых веществ и от условий опыта, к которым относятся длительность реакции, температура, концентрация брома и т. д. В зависимости от природы исследуемой фракции количество присоединенного брома при одном методе может быть недостаточным, а при другом методе в результате реакции замещения может оказаться слишком большим. Для исследовательских целей следует отдать предпочтение методу Мак- [c.171]

Кинетические закономерности, характерные для реакции бромирования циклогексена, свойственны и другим реакциям галоидирования олефинов и галоидолефинов. Скорость реакции увеличивается в ряду Вг2>1Вг> >1г. Экспериментальные данные, полученные на примере циклогексена, показывают, что образование продукта реакции происходит через активированное состояние, в котором участвуют две молекулы галоида и молекула олефина. Анализ строения промежуточных соединений с участием брома, йода и йодистого брома на атомных моделях приводит к выводу, что образование подобного шестичленного цикла легче всего должно происходить в случае брома. Атом брома имеет наименьшие размеры и промежуточный комплекс типа Вгг СеНю Вг2 по срав-ненпю с соответствующими комплексами иода и подпетого брома имеет более выгодное пространственное распо- [c.57]

Несколько исключений из этого правила, когда при специфическом кислотном или основном катализе к кь также больше единицы, легко объясняются. Гидролиз этилортокарбонового эфира (0 2Hg), дает А н/А п<С1 при катализе ионом Н3О" и А п/А п>1 при катализе недиссоциированной уксусной кислотой. Это объясняется тем, что здесь мы встречаемся с единственным известным промежуточным случаем, когда к2 и к имеют величины одного порядка. Для бромирования ацетона при специфическом кислотном катализе кц1к , но эта реакция проходит через две промежуточные ступени и кинетический анализ показывает, что в этом случае действительно наблюдаемая константа скорости должна быть пропорциональной концентрации молекул донора протонов. [c.195]

Сообщалось, что молекулярный вес полимера возрастает с ростом диэлектрической проницаемости растворителя [1М, но так как молекулярный вес определяли бромированием при предположении, что на каждую молекулу полимера приходится одна олефиновая группа, это заключение, по-видимому, неправильно. Интересные результаты были получены [104] при полимеризации а-метилстирола при —78° под действием эфирата фтористого бора. Реакцию проводили в смесях растворитель — осадитель, причем в качестве компонентов применялись хлороформ и н-гексан или толуол и н-гексан. Скорости нолимеризации и молекулярные веса полимеров имеют явно выраженный максимум примерно нри 60% (по объему) хлороформа или толуола. Конечные молекулярные веса в этой точке были очень высокими и сравнимыми с молекулярными весами, полученными Хейлигманном при значительно более низких температурах. В отличие от этого при —20° максимума не наблюдалось, а существовал постепенный переход от очень низкого молекулярного веса полимеров, полученных в гексане, к более высокому молекулярному весу полимеров, полученных в хлороформе. Было найдено, что полимеры, полученные в растворителях с высоким содержанием хлороформа при низкой температуре, частично нерастворимы в холодном бензоле это указание на высокую степень кристалличности было подтверждено данными рентгенографического анализа. [c.268]

Вместо неустойчивых растворов брома в четыреххлористрм углероде или ледяной уксусной кислоте предпочитают использовать бром, полученный из стандартного (0,1—0,002 и.) раствора бромата калия и избытка бромида калия в водной серной кислоте. Если соединение нерастворимо в воде, то определение выполняют в метаноле, ледяной уксусной кислоте или в двухфазной системе (четыреххлористый углерод — вода). В некоторых случаях в качестве катализатора, повышающего скорость бромирования, используют ацетат или сульфат ртути(П)-Такой метод пригоден для анализа соединений, содержащий кислород или более одной двойной связи. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология